Определение числа омыления и эфирного числа
Число омыления или коэффициент омыления характеризуется числом мг КОН, необходимым для связывания свободных карбоксильных групп и омыления сложноэфирных групп, содержащихся в 1 г исследуемого вещества.
Эфирное число –это количество мг КОН, необходимым для омыления 1-го сложного эфира, содержащегося в 1 г исследуемого вещества.
Для сложных эфиров не содержащих свободных карбоксильных групп число омыления не совпедеает с эфирным числом.
Сложноэфирная группа может находиться как в основной цепи так и в боковой. Пр иопределении эфирного числа гетероцепных полиэфиров происходит деструкция основной цепи:
При
омылении полимеров, содержащих эфирную
боковую группу, образуктся соль полимерной
кислоты и спирт:
Ход работы:
Две точные навески полимера (0,5-1,0г) помещают в конические колбы на 250 мл и в каждую приливают точно по 25 мл 0,5 н спиртового раствора КОН. В третьей колбе проводят холостой опыт. К колбам присоединяют обратный холодильник и нагревают в течении 3 часов, после этого содержимое колб не охлаждая титруют 0,5 н раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина до исчезновения окраски. Эфирное число (э.ч.) определяют по формуле:
где, a –количество 0,5 н раствора соляной кислоты пошедшее на титрование холостого опыта;
b –количество 0,5 н раствора соляной кислоты пошедшее на титрование образца;
T –титр кислоты выраженный в мг КОН;
g –навеска полимера, г.
2.4. Обнаружение двойных связей.
Двойные связи обнаруживают по реакции с перманганатом калия и по реакциям присоединения.
Реакция с перманганатом калия
особенно удобна для быстрого определения двойных связей. В щелочной среде перманганат калия окисляет вещество, а сам восстанавливается до оксиде марганца.
Полимер растворяют в подходящем растворителе и прибавляют по каплям раствор 0,1%-ного перманганатом калия при этом наблюдается исчезновение окраски и выпадение бурого осадка. Одновременно реакцию проводят с растворителем.
Реакция присоединения.
Исследуемое вещество и бром растворяют в одном и том же растворителе (уксусная кислота, четыреххлористый углерод, хлороформ, сероуглерод). И по каплям в раствор полимера добавляют раствор брома, нблюдая постепенное обесцвечивание.
Бром не присоединяется к ненасыщенным атомам углерода имеющим сильнокислые радикалы.
Определение диенового числа.
Диеновое число –число г малеинового ангидрида, пересчитанное на эквивалентное количество иода (в г), которое присоединилось бы к сопряженным двойным связям, содержащимся в 100 г полимера.
Заниженные результаты диенового числа дают вещества содержащие гидроксильные и кислотные группы.
Метод определения основан на взаимодействии полимеров с малеиновым ангидридом, избыток ангидрида переводят в малеиновую кислоту и оттитровывают:
Ход определения:
Навеску 2-3 г полимера, взятую с точностью до 4-го знака помещают в колбу с обратным холодильником, пипеткой добавляют 25 мл раствора малеинового ангидрида и выдерживают на плитке при 100 °С не менее 15 ч. Затем через холодильник добавляют в колбу 5 мл воды и кипятят смесь 15 мин, охлаждают и приливают в колбу через холодильник 5 мл эфира и 10 мл воды. Холодильник промывают еще 10 мл воды. Содержимое колбы количественно переносят в делительную воронку, колбу промывают эфиром 3х15 мл, затем водой, сливая промывные жидкости в делительную воронку. Содержимое воронки встряхивают 1 мин, если образовалась эмульсия добавляют несколько капель спирта. После разделения слоев, нижний водный слой сливают в коническую колбу на 500 мл. экстракцию водой повторяют 5х25мл. объединенные водные вытяжки титруют 0,1 н раствором КОН в присутствии фенолфталеина до появления розовой окраски. в тех же условиях проводят холостой опыт.
Диеновое число (д.ч.) определяют по формуле:
где, a –количество 0,1 н раствора КОН пошедшее на титрование холостого опыта;
b –количество 0,5 н раствора КОН пошедшее на титрование образца;
К –коэффициент для приведения концентрации раствора щелочи точно к 0,1 н.;
0,01269 –масса иода соответствующая 1 мл точно 0,1 н раствора КОН;
g –навеска полимера, г.