- •57. Вывод уравнения Гиббса-Дюгема. Их применение к расчету термодинамических свойств.
- •58. Понятие об активности и коэффициенте активности. Симметричная и несимметричная нормировка стандартного состояния.
- •Основные виды растворов неэлектролитов и электролитов. Влияние различных факторов на растворимость твердых тел.
- •60. Уравнение расчета растворимости твердых тел в жидкости как функция температуры.
- •61. Уравнение зависимости растворимости твердых тел от давления.
- •62. Закон Рауля. Аналитическое выражение, физический смысл понижения давления насыщенных паров над раствором. Следствие из закона Рауля.
- •Диаграмм состояния воды и водного раствора электролита и неэлектролита.
- •Термодинамический вывод уравнения закона Рауля .
Основные виды растворов неэлектролитов и электролитов. Влияние различных факторов на растворимость твердых тел.
Раствор- однородная смесь, состоящая из 2-х или большего числа веществ, состав которой в определенных пределах может непрерывно изменяться .
Жидкие раствор. В жидких рас-рах обычно различают растворитель и растворенное вещество.но это деление крайне условное. Под растворителем понимают веществово, которое имеется в растворе в большем количестве, а остальные компоненты присутствующие в меньших количествах, называются растворенными веществами.
При образовании жидких растворов растворенное вещ-во может находиться в виде отдельных молекул или ассоциатов, состоящих из нескольких молекул, либо частично или полностью диссоциировать на ионы. В связи с этим жидкие растворы подразделяются на электролиты и неэлктролиты.
Растворы тв. тел в жидкостях называют истинными если они гомогенны т/д-ки устойчивы.
Характеристики истинных растворов
- минимальная энергия Гельмгольца ∆А или энергия Гиббса ∆G
-максимальная энтропия ∆S
Классификация по количеству растворенного вещества
▪ ненасыщенные (содержание вещества в р-ре меньше равновесного, осадок в системе отсутствует);
▪насыщенный (содержит такое кол-во вещ-ва, кот. находится в равновесии с осадком на дне сосуда(донная фаза);
▪ пересыщенные (при отсутствии центров кристаллизации в жидкости можно растворить вещ-во в количестве превышающем равновесное).Растворы т/д-ки неустойчивы, т.к упругость пара пересыщенного р-ра выше, чем над насыщенными(равновесными) при Т=соnst. Перенасыщенные рас-ры можно получить при быстром охлаждении ненасыщенного р-ра до температуры при кот. Создается перенасыщение. Существование перенасыщ. р-ров связано с тем, что субмикрокристаллы имеют повышен. Растворимость, т.к. они обладают повышенной упругостью насыщенного пара. Поэтому они растворяются и это затрудняет кристаллизацию вещ-ва из перенасыщ. раствора.Перенасыщ р-ры метастабильны, но со временем переходят в стабильное состояния, засчет выпадения осадка.Это процесс облегчится путем введенич центров кристаллизации(пылинки, флуктуация концентраций)
= Равновесные концентрации завсят от Т и Р, природы р-ля и рас-го вещ-ва.
Равновесие в гетерогенной системе жид.-тв. является динамичным и характеризуется
υ осаждения=υ растворения
Влияние различных факторов на растворимость тв. тел в жидкостях.
- природа. Полярные вещества растворяются в полярных, неполярные в неполярных.
А в смешанных р-рах смотрим на соотношение веществ, т.е чего больше полярного или неполярного.
-температура. Процесс растворение сопровождается выделением и поглощением теплоты, кот можно представить в виде суммы теплоты плавления (эндопроцесс) и сольватации (экзопроцесс).
∆Hp=∆HTпл+∆HTсольв ∆Нр<>=0
В зависимости от знака ∆Нр и ее величины ↑ температуры по-разному влияет на растворимость. Р-ть солей резко ↑ с ↑ Т (пример KNO3).Р-ть мелких кристаллов выше чем крупных.