41.Классификация детекторов.

Детектор-устр-во, реагирующее на изменение какого-либо свойства смеси, выходящей из хроматографической колонки. Классиф-ия по селективности: 1.универсальные-регестририруют все вещества, поступ. из колонки (катарометр, МСД в режиме работы полного ионного тока, отчасти ДИП, кот. Универсален по отношению к в-вам, способным ионизироваться в водородном пламени- органические в-ва);2.селективные-проявляют наибольшую чувствительность по отношению к в-вам, сод-им какой-либо хим.элемент, группу атомов, радикал (ДЭЗ-селективно чувствует атомы галогена,нитро-группу; детектор термоионный- чувствует атомы фосфора, азота);3.специфические- способны регестрировать отд-ые группы атомов, молекулы или отд-ые элементы с высокой степенью достоверности (МСД в режиме работы масс-фрагментографии).

Различают деструктивные и недеструктивные. В деструктивных (пламенно-ионизационный, масс-спектральный, пламенно-фотометрический) проба разрушается. К недеструктивным относят детектор по теплопроводности, инфракрасный детектор.

42. обнаружение и кол. определ. летуч. вещ-в хроматограф. методом. Способы обработки хроматограмм. Кач. анализ: время удерж. несорб. компонента (t₀, сек), время удерж.вещ-ва (t_r, сек; время от момента ввода пробы до регистр.мах пика), исправл. время удерж. ( = t_r- t₀, сек., время нахожд. вещ-ва в неподв. фазе); объем удерживания (V_r=t_r*F, F- объемн. скорость газа-носителя см³/мин, Vгаза-носителя, кот. нужно пропустить ч-з колонку с опред. скоростью, чтобы элюировать вещ-во); исправл. удерж. объем ( ; u - объемн. скорость газа-носителя см³/мин); относит. исправл. удерж. объем ( ); зависимость индексов удерживания (I) от числа углерод. атомов в мол-ле. При отсутствии вещ-ва-метчика: (z-число С алкана, кот.элюир.1-м) – идентиф. по таблице. Колич. ан-з: высота или S соотв. пика (пропорц. концентр. вещ-ва в пробе). М-ды – абсолютн. калибровки, внутр. стандарта, станд. добавок.

43.Подвижные и неподвижные фазы в газоадсорбционной и газожидкостной хроматографии. Классификация нжф.

Класифификация НЖФ: разлтчают низкотемпературные до 100 градусов,среднетемпературные до 200 гр.,высокотемпературные до 350 гр.По относительной полярности они делятся на 4 группы неполярные( 0-5%),слабополярные(5-15%),среднеполярные (15-35%)и сильнополярные(35-100).Другая классиф. Там НЖФ делятся на 3 гр:неполярные (насыщенные углевадароды и др.), умеренно полярные(сложные эфиры и др.),полярные(полигликоли).

Выбор неподвижной фазы осущест. в зависимости от полярности разделяемых в-в.Полярные соед. удерживаются меньше на неполяр. фазе,чем полярные. Хим. с-в неподвижных жидких фаз различен:ароматич. и неароматич.углеводороды,фосфаты и фталаты,простые и слож. эфиры и т. д. Для растворения неподвижных фаз используют в основном легколетучие растворители. Требования к неподвиж. жидким фазам:должны хорошо растворять компоненты смеси,быть термически и химически устойчивы,малолетучи,иметь небольшую вязкость,должны образовывать равномерную пленку на носителе,макс разделять компоненты с-си, темп кип НФ должна быть на 100гр выше рабочей темпер. колонки,обладать определю селективностью.

Подвижн. фаза:Применяются газы.Основные требования предъявляемые к газам-носителям:инертность к анализ.в-ву,дитектору,материалам колонки;должен обладать малой сорбируемостью, быть взрывобезопасным,должен обеспечив. высокую чувствит. детектора;вязкость должна быть как можно меньшей;чистота,доступность,низкая стоимость.Перечисленным требованиям соотв. Азот,водород,гелий,аргон.Выбор газа-носителя определ. в основном детектором.

В газоадсорбционной хроматографии разделения происходит за счет сорбции-десорбции.Требован. к адсорбенту:хим и каталич инертность, достаточная селективность,механич. прочность,линейная изотерма адсорбции.Бывают неорганические адсорбенты напр. Силикогель, полимерные напр.хромосорб.