31.Классификация «летучих» ядов.

ЛЯ делятся на 3 группы по кислотно-основным свойствам.

1. В-ва кислотного характера: синильная кислота, карб. к-ты алифатического ряда (уксусная, молочная), фенолы и фенолокислоты (фенол, крезолы, салициловая к-та). Перегоняются при подкислении БМ.

2. В-ва основного характера (алкалоиды и синт. ЛВ основного характера: никотин, анабазин,эфедрин,анилин, фенамин, пиридин). Перегоняются при подщелачивании.

3. В-ва нейтрального характера: углеводороды, ароматич. углеводороды(бензол, толуол, ксилолы) и их нитро- и аминопроизводные, галогенпроизводные углеводородов(хлороформ, хлоральгидрат), спирты алифатич. ряда(метанол, этанол, пропанол), простые и сложные эфиры(диэтиловый, амилацетат), альдегиды и кетоны(формальдегид, ацетон), элементорганические соединения (ТЭС).

32. Условия изолирования веществ перегонкой с водяным паром..Подкисление биоматериала проводят щавелевой или винной кислотами(не гидролизуются HCN,сернокислый эфир фенола). Если происходит гидролиз, то можно потерять HCN, обнаружить фенол. Из HCN при гидролизе образуется HCOOH. CH3COOH хорошо перегоняется при подкислении H2SO4, H3PO4. После измельчения100г внутр.органов и смеш. их с водой, эту массу необходимо подкислить до pH 2-2,5 щавелевой к-той. Первую порцию дистиллята собирают в колбу, содерж. 2-5% р-р NaOH и исследуют на наличие синильной к-ты. 2-й и 3-й дистилляты собир. в приемник без щелочи в кол-ве по 25 мл. В-ва основного и нейтрального хар-ра(никотин, эфидрин) перегоняют из подщелоченного биоматериала. Дистиллят собир. в 0,1 М HCl.

33.Сп-бы конц-я и очистки дист-та

1.Экстр-я орг.р-лями(диэтилов.эфир, СНСl3).Так конц-ют изоамил.спирт,фенол,крезолы. Для изоамил.спирта одноврем-но проводят очистку его от воды(т.к.р-ю на него проводят без Н2О).Этиленгл-ль из крови и мочи извлек-ют ацетоном, к-й потом испар-ют

2.Фракционн.перег-ка провод-ся в колбах с дефлегматорами.Получ-ся фракции с близкими темпер-ми кипения

3.При изолир-и этиленглик-ля в колбу с БМ доб-ют бензол как переносчик.Прибор имеет спец.насадку

34. Особенности изолирования =синильная к-та: подкисление биоматериала щавелевой или винной к-тами,дистиллят собирают в р-р гидроксида натрия. =уксусная к-та: подкисление серной или фосфорной к-ми,дистиллят собирают в р-р гидроксида натрия. =этиленгликоль: в колбу с биоматериалом добавляют бензол и перегонку проводят в аппарате с насадкой. = метанол: приемник охлаждают,чтобы избежать потерь метанола. =тэс: из внутренних органов изолируют перегонкой с водяным паром и собирают в спиртовой р-р иода(Pb 4+ переходит в Pb2+), из растительных обьектов экстрагируют хлороформом и экстракт смешивают с кристаллич иодом.

35.Схема исследования дистиллятов на наличие «летучих» ядов.

Использ-ся 7 приемников.

1-й дистиллят исследуют на цианид-ионы по р-и образов-я берлинск.лазури (высокочувств-на и избирательна, др.р-и – вспомогат.значение). Со 2-м дистиллятом проводят исследов-е на:

- Формальд-д – р-я с ФСК или хромотропов.к-той (лучше,т.к. избирательна), при положит.рез-те – р-я с р-вом Фелинга и р-я восстановл-я ионов Аg+

- Метанол – при отсутствии формальд-да метанол окисляют до формальд-да (К2Сr2О7 в кисл.среде)и проводят перечисленные р-и на формальд-д; при обнаруж-и формальд-да на метанол проводят р-ю обр-я метилсалицилата или опр-ют метанол ГЖХ

-Алкилгалогениды: после гидролиза спиртовым NаОН выполняется р-я отщепления орг-ски связ-го хлора. При положитюр-и на хлорид-ион проводят внутригрупповую идентифик-ю алкилгалогенидов: а – р-я образ-я изонитрила; б – р-я с резорцином; в – р-я с р-вом Фелинга. При положит.р-и отщепл-я орг-ски связ-го хлора и отрицат.р-ях а, б, в проводят спец.исслед-е на дихлорэтан: 1 – р-я переведения дихлорэтана в этиленгликоль с послед.окисл-ем его до формальд-да, на к-й проводят р-и с ФСК и хромотроп.к-тами; 2 – р-я обр-я ацетиленида меди (красн.окрашив-е)

После обн-я акилгалог-дов проводят определение ацетона с пом.йодоформн.пробы, при положит.рез-те – р-и с нитропруссидом натрия, фурфуролом, о-нитробензальд-дом.

При анализе дистиллята на фенолы и изоамилов.спирт дистиллят подщелач-ют р-ром NаНСО3 и извлекают эфиром. Эфирные экстракты соед-ют, ф-ют, удаляют эфир и проводят исслед-е на фенолы и изоамил.спиртю На фенолы поводят р-ю обр-я трибромфенола (более чувств-на чем р-я с FeCl3 и имеет отрицат-е суд.-химич.знач-е). Если р-я положит-на, то проводят доп.р-и (с FeCl3, обр-е индофенола).

4-й дистиллят – ТЭС, 5-й – в-ва основн.хар-ра, 6 – уксусн.к-та, 7- этиленгликоль.