Условные термины растворимости

Условный термин	Количество растворителя (мл) необходимое для растворения 0,1 г препарата
Очень легко растворимы	Не более 1
Легко растворим	От 1 до 10
Растворим	От 10 до 30
Трудно растворим	От 30 до 100
Мало растворим	От 100 до 1000
Очень мало растворим	От 1000 до 10000
Практически нерастворим	Более 10000

Для определения растворимости навеску препарата растирают в мелкий порошок, прибавляют отмеренное количество растворителя и встряхивают, последовательно добавляя порциями растворитель до тех пор, пока невооруженным глазом не будут обнаруживаться частицы вещества.

К медленно растворимым относят вещества, на растворение которых затрачивается более 10 мин. Растворимость этой группы препаратов устанавливают предварительным нагреванием их (на водяной бане) до 30˚Cи последующим охлаждением до 20˚Cпри взбалтывании в течение 2-3 мин.

Установления подлинности лекарственных средств химическими методами

Данными методами исследования осуществляют идентификацию неорганических, элементорганических т органических лекарственных веществ.

Идентификацию неорганических лекарственных веществ осуществляют при помощи реакций осаждения анионов и катионов, окислительно-восстановительных, нейтрализации и разложения анионов, по изменению окраски бесцветного пламени и изменениям, происходящим при нагревании и прокаливании препаратов.

Реакции осаждения анионов и катионов. С помощью этой группы реакций обнаруживают наибольшее число катионов и анионов, входящих в состав молекул лекарственных веществ. Образующиеся нерастворимые в воде вещества могут быть охарактеризованы по окраске, растворимости (в кислотах, щелочах, органических растворителях), способности образовывать растворимые в избытке реактивов комплексные соединения и т.д.

Реакции осаждения используют для идентификации ионов натрия (с цинк-уранил ацетатом) и ионов калия (с винной кислотой):

Na⁺ + Zn [(UO₂)₃(CH₃COO)₈] + CH₃COOH + 9H₂O →

→ NaZn [(UO₂)₃ (CH₃COO)₉] ^. 9H₂O↓ + H⁺

K⁺ + HOOC – (CHOH)₂ – COOH →HOOC – (CHOH)₂ – COOK ↓ + H⁴

Ион кальция обнаруживают по образованию белого осадка с раствором оксалата аммония:

COONH⁴ COO

Ca²⁺+ │ → │ Ca ↓ + 2NH₄⁺

COONH⁴ COO

В свою очередь ион кальция применяют как реактив на цитрат-ион.

По образованию окрашенных или белых осадков сульфидов испытывают подлинность препаратов ртути (черный), цинка (белый), висмута (коричневый), мышьяка (ярко-желтый):

Hg²⁺ + S^2- → HgS ↓

Zn²⁺ + S^2-→ ZnS ↓

2Bi³⁺ + 3S^2-→ Bi₂S₃ ↓

2A_S³⁺ + 3S^2- → As₂S₃ ↓

Реакции осаждения гидроксидом аммония подтверждают подлинность катионов цинка, меди и серебра. Полученные белые осадки гидроксидов растворяются в избытке раствора аммиака вследствие образования водорастворимых комплексных солей:

Zn²⁺+ 2OH^- →Zn(OH)₂↓ + 4NH₃→ [Zn(NH₃)₄] (OH)₂

Cu²⁺+ 2OH^-→Cu(OH)₂↓ + 4NH₃→ [Cu(NH₃)₄] (OH)₂

Ag⁺+OH^-→AgOH↓ + 2NH₃→ [Ag(NH₃)₂]OH

Подобный метод применяют для идентификации солей ртути (II), растворы которых с эквимолекулярным количеством иодида калия образуют красный осадок дииодида ртути. Последний в избытке иодида калия превращается в бесцветный раствор комплексной соли:

Hg²⁺ + 2I^-→ HgI₂↓ + 2KI →K₂[HgI₄]

Растворимые соли ртути (II) с раствором гидроксида натрия образуют желтый осадок оксида ртути (II):

Hg²⁺+ 2OH^-→HgO↓ +H₂O

Гексацианоферрат (III) калия – реактив на ион железа (II) (синий осадок):

K₃ [Fe (CN)₆] + Fe²⁺→ FeK [Fe(CN)₆] ↓ + 2K⁺

а гексацианоферрат (II) калия – на ион цинка (белый гелеобразный осадок):

K₄ [Fe(CN)₆] + Zn²⁺→ K₂Zn [Fe(CN)₆] ↓ + 2K⁺

Некоторые реакции осаждения применяют для испытания подлинности обоих реагирующих ионов. Так, ион калия используют как реактив на тартрат-ион, а взаимодествие иона бария с сульфат-ионом – для идентификации как катиона, так и аниона:

Ba²⁺+SO^2-₄→BaSO₄↓

Аналогичное значение имеют реакции катиона серебра с галогенидами (хлор-, бром-, иод-ионами), например:

Ag⁺+CI^-→AgCI↓

Реакцию образования белого осадка фосфата магния-аммония используют для обнаружения катиона магния и фосфат-ионов:

Mg²⁺+PO³₄^-+NH₄⁺→NH₄MgPO₄ ↓

Подобную реакцию образования осадка арсената магния-аммония применяют для установления подлинности арсенат-иона:

AsO³₄ ^-+Mg²⁺+NH₄⁺→NH₄MgAsO₄↓

В качестве реактива на арсенит- и арсенат-ионы используют раствор нитрата серебра. Образуется соответственно желтый или шоколадного цвета осадок:

AsO³₃^-+ 3Ag⁺→Ag₃AsO₃↓

AsO³₄- + 3Ag+ →Ag3AsO₄↓

Тиосульфат-ион в этих условиях дает белый осадок, который затем желтеет, буреет и становится черным:

S₂O²₃^- + 2Ag⁺ → Ag₂S₂O₃ ↓ → Ag₂SO₃ + S

Ag₂SO₃ + S + H₂O → Ag₂S ↓ + H₂SO₄

Окислительно-восстановительные реакции. Реакции восстановления металлом из оксидов или солей используют для испытания подлинности препаратов серебра, меди:

1. Для испытания подлинности препаратов серебра, меди используют реакции восстановления этих металлов из их оксидов или солей:

Ag₂O + H-COH → 2 Ag↓ + HCOOH;

CuSO₄ +Fe→Cu↓ +FeSO_4.

2. Для идентификации бромидов или иодидов, а также для обнаружения свободного хлора используют окислительные свойства галогенов (хлора):

Cl₂ + 2J→J₂+ 2CL^-;

Cl₂ + 2Br→Br₂ + 2CL^-.

Выделившийся бром окрашивает хлороформный слой в оранжевый цвет, а иод – в фиолетовый цвет. Иод при взаимодействии с крахмалом дает синее окрашивание.

Реакции нейтрализации и разложения анионов.

1. Карбонаты и гидрокарбонаты пари взаимодействии с минеральными кислотами образуют углекислый газ:

CO₃^2- + 2HCL → CO_{2↑ +} H₂O + 2CL;

HCO₃^- + HCL → CO_{2↑ +} H₂O + CL^-.

2. Соли аммония при взаимодействии с гидроксидом натрия или калия выделяют аммиак, который обнаруживают по запаху или изменению окраски индикаторной бумаги:

NH₄ + NaOH → NH₃↑ ₊ Na⁺ + H₂O.

3. Нитраты под действием кислот выделяют оксиды азота (диоксид азота имеет красно-бурую окраску):

2NO^-₂ + H₂SO₄ → NO↑ + H₂O + SO₄^2-

4. Тиосульфат-тон под действием разбавленной соляной кислоты выделяет диоксид серы и мелкодисперсный желтый осадок (сера):

S₂O₃^2-+ 2HCI → SO₂↑ + S↓ + H₂O + 2CI^-

Изменение окраски бесцветного пламени. Соли натрия при внесении в бесцветное пламя горелки окрашивают его в желтый цвет, калия – в фиолетовый, кальция – в кирпично-красный, лития – в кармино-красный цвет. Препараты бора (растворенные в этиловом спирте) горят пламенем, окаймленным зеленым цветом. Данные испытания позволяют обнаруживать атомы натрия, калия, кальция, лития и бора в неорганических и в элементорганических лекарственных веществах.

Изменения, происходящие при нагревании и прокаливании препаратов.Йод кристаллический, препараты мышьяка и ртути возгоняются и сублимируются (испытания выполнять под тягой!). Цинка оксид желтеет при прокаливании. Висмута нитрат основной разлагается с образованием желтого остатка (оксид висмута) и желто-бурых паров (диоксид азота):

OH

2 O=Bi–O–Bi→ 2Bi₂O₃↓ + 2NO₂↑ +H₂O+O↑

NO₃