- •Фгоу впо «омский государственный аграрный
- •Содержание
- •Предисловие
- •Введение
- •1.Общая фармацевтическая химия.
- •Основные критерии фармацевтического анализа
- •Установление подлинности лекарственных веществ
- •Установления подлинности лекарственных средств физическими методами
- •Условные термины растворимости
- •Установления подлинности лекарственных средств химическими методами
- •II. Идентификация элементорганических лекарственных веществ
- •III. Идентификация органических лекарственных веществ.
- •I. Общие химические реакции идентификации органических соединений.
- •Реакции галогенирования и дегалогенирования.
- •Реакции десульфирования.
- •Реакции конденсация карбонильных соединений.
- •Реакции диазотирования и азосочетания.
- •Реакции этерификации, ацилирования и гидролиза.
- •Реакции расщепления аминов и амидопроизводных.
- •Реакции окисления – восстановления.
- •Реакции образования солей и комплексных соединений
- •Количественное определение содержания в препарате чистого вещества.
- •Фотоэлектроколориметрия.
- •Флуориметрия
- •Масс-спектрометрия.
- •Атомно-адсорбционная спектрометрия.
- •Инфракрасная спектроскопия (иксс).
- •Хроматографические методы анализа.
- •Тонкослойная хроматография (тсх).
- •Газовая хроматография (гх).
- •Газожидкостная хроматография (гжх).
- •Высокоэффективная жидкостная хроматография.
- •2. Специальная фармацевтическая химия - методы анализа отдельных лекарственных веществ.
- •Гетероциклические соединения Фурациллин
- •Алкалоиды
- •Атропина сульфат
- •Кофеин-бензоат натрия
- •Теофиллин Тнеорнyllinum
- •Стрептоцид
- •Фталазол
- •Норсульфазол
- •Сульфадимезин
- •Витамины Ретинола ацетат
- •Витамины группыD. Кальциферолы
- •Раствор эргокальциферола в масле
- •Токоферола ацетат
- •Викасол
- •Тиамина бромид
- •Тиамина хлорид
- •Витамин b2. Рибофлавин
- •Рибофлавин
- •Пиридоксина гидрохлорид
- •Индофеловый краситель
- •Цианокобаламин
- •Кислота фолиевая
- •Витамин c
- •Кислота аскорбиновая. Витамин с
- •Витамины группы p Рутин
- •Пангамовая кислота
- •Кальция пангамат
- •Антивитамины
- •Дикумарин
- •Неодикумарин
- •Вопросы для повторения
- •Антибиотические вещества Антибиотики.
- •Антибиотики алициклическогоциклического ряда (тетрациклины)
- •Окситерациклина гидрохлорид
- •Окситерациклинадигидрат
- •Tетрациклин
- •Бензилпеницициллина натриевая (калиевая) соль
- •Феноксиметилпенициллин
- •Антибиотики ароматического ряда.
- •Левомицетин
- •Стрептомицина сульфат.
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Список рекомендуемой литературы
Реакции десульфирования.
Применяют данные реакции для идентификации производныхN-метан-сульфата натрия (анальгин, стрептоцид растворимый, миарсенол и др.) и сульфоната натрия. Эти вещества при нагревании в присутствии в присутствии минеральных кислот разлагаются до диоксида серы и формальдегида, которые обнаруживают по характерному запаху. Викасол и другие производные сульфоната натрия в этих же условиях расщепляются до диоксида серы.
Реакции конденсация карбонильных соединений.
Эту группу реакций используют для идентификации соединений, содержащих в своем составе альдегидную, кето- и аминогруппы. Реакции конденсации альдегидоа и кетонов с первичными аминами, гидроксиламином, гидразинами, семикарбазидом, тиосемикарбазидом и другими аминопроизводными идут по общей схеме:
R- С=О + Н2N–R1→R–CH=N-R1 +H2O;
│
- С=О + Н2N–R→ –CH=N-R1 +H2O.
│ │
При взаимодействии альдегидов с первичными аминами в кислой среде происходит их конденсация с образованием солей оснований Шиффа, окрашенных в желтый, красный или оранжевый цвет:
-СH=O + [H3N-R]+ CL- → [-CH=R]+CL- + H2O.
Реакцию используют для идентификации сульфаниламидов и других первичных ароматических аминов. В качестве реагентов применяют диметиламинобензальдегид, коричный и другие альдегиды. На реакции образования окрашенных оснований Шиффа основана лигниновая проба на первичные ароматические амины.
Для идентификации кетопроизводных используют реакции образования гидразонов
(-СH=0 +H2N-NH-R→ -C=N-NH-R↓ +H2O) или реакции получения кетоксимов
(-С=О + Н2N–ОН → -С=N-ОН↓ +H2O).
│
Кетоны вступают в реакции конденсации с фенилгидразином, 2,4-динитрофенилгидразином и другими гидразинами с образованием гидразонов, а также в реакции конденсации с гидроксиламином с образованием кетоксимов. Эти реакции используют для идентификации веществ, содержащих кетогруппу: камфоры, бромкамфоры, некоторых стероидных производных и др.
К реакциям конденсации относится также взаимодействие некоторых аминов (аминокислот, полипептидов, пентонов, ароматических аминов и др.) с нингидрином (трикетогидринденгидратом). Оно основано на восстановлении последнего и последующем взаимодействии полученного продукта с аммиаком с образованием окрашенного вещества. Сходна с нингидриновой реакцией по химизму мурекисидная проба, в процессе которой происходит окисление молекулы пурина с образованием метилированных производных аллоксантина. При взаимодействии последнего с аммиаком образуется аммонийная соль производного пурпуровой кислоты, окрашенная в пурпурно-красный цвет. Мурекисидная проба применяют для идентификации производных пурина: кофеина, теобромина, теофиллина и др.
Альдегиды, спирты, органические кислоты, их ангидриды, салицилаты вступают в реакции конденсации с фенолами с образованием окрашенных продуктов. Этот процесс лежит в основе цветной реакции формальдегида с хромотроповой, а также с салициловой кислотой. Две молекулы хромотроповой кислоты конденсируется с формальдегидом, образовавшийся продукт окисляется, образуя окрашенное в фиолетовый цвет п-хиноидное соединение. Аналогичная реакция происходит при конденсации формальдегида с двумя молекулами салициловой кислоты. Образуется метилен-бис-салициловая кислота, при дальнейшем окислении которой образуется п-хиноидное соединение красного цвета.
Для обнаружения формальдегида, выделяющегося при окислении метанола, а также при гидролизе никодина, метазида, гексамедина и других лекарственных веществ, применяют концентрированную серную кислоту, которая в реакции конденсации обладает дегидратирующим эффектом, а также является окислителем в процессе образования хиноидного соединения.
Ароматические альдегиды способны взаимодействовать с соединениями, содержащими в своем составе активную метиленовую группы, например с камфорой, с образованием окрашенных продуктов. Наличие индольного цикла в составе молекул стрихнина и резерпина можно обнаружить при помощи реакции с ванилином.
Для идентификации некоторых лекарственных веществ, например фтивазида, эфедрина и др., применяют реакции, обратные конденсации. В результате их образуются альдегиды и кетоны, которые обнаруживают по характерному запаху или с помощью цветных реакций. Например, гексаметилентетрамин можно идентифицировать после его предварительного гидролиза, в результате которого образуются исходные вещества: формальдегид и аммиак.