- •Примечание
- •ОГЛАВЛЕНИЕ
- •ВВЕДЕНИЕ
- •Роль физической химии в развитии современной техники
- •1. ЭНЕРГЕТИКА ФИЗИКО–ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ, НАПРАВЛЕННОСТЬ ИХ ПРОТЕКАНИЯ
- •1.1. Предмет химической термодинамики. Основные определения и понятия
- •1.2. Внутренняя энергия, энтальпия, работа. Первый закон термодинамики
- •1.3. Тепловые эффекты физико-химических процессов. Термохимические законы
- •1.4. Зависимость теплового эффекта от температуры. Уравнение Кирхгофа
- •1.5. Работа идеального газа
- •1.6. Второй закон термодинамики. Энтропия
- •1.7. Свободная энергия Гиббса и свободная энергия Гельмгольца
- •1.8. Третий закон термодинамики. Абсолютное значение энтропии
- •1.9. Характеристические (термодинамические) функции
- •1.9.1. Изохорно-изотермический потенциал или свободная энергия Гельмгольца (F)
- •1.9.3. Энтальпия системы (H)
- •1.9.4. Изобарно-изотермический потенциал или свободная энергия Гиббса (G)
- •1.9.5. Уравнение Гиббса-Гельмгольца (объединенные первое и второе начала термодинамики)
- •1.10. Химический потенциал
- •1.11. Термодинамика химического равновесия
- •1.11.1. Уравнение изотермы химической реакции
- •1.11.2. Уравнения изобары химической реакции
- •1.11.3. Уравнение изохоры химической реакции
- •2. ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ. ТЕРМОДИНАМИКА ПОВЕРХНОСТНЫХ ЯВЛЕНИЙ
- •2.1. Поверхностные явления. Адсорбция
- •2.2. Поверхностная энергия и поверхностное натяжение
- •2.3. Практическое применение адсорбции
- •3.2. Основной закон фазового равновесия. Правило фаз Гиббса
- •3.4. Закон распределения Нернста-Шилова
- •3.7.1. Фазовые равновесия в двухкомпонентных системах. Диаграммы состояния бинарных систем
- •3.7.1. Физико-химический и термический анализ
- •3.7.2. Диаграмма состояния системы с простой эвтектикой
- •3.7.3. Диаграммы состояния системы с химическим соединением
- •3.7.3.1. Соединение с конгруэнтной точкой плавления
- •3.7.3.2. Соединение с инконгруэнтной точкой плавления
- •3.7.4. Диаграммы состояния с неограниченной растворимостью компонентов в жидком и твёрдом состояниях
- •Типы диаграмм состояния твёрдых растворов.
- •3.7.5. Диаграммы состояния системы с ограниченной растворимостью компонентов в твёрдом состоянии
- •3.7.7. Диаграммы состояния полупроводниковых систем, применяющихся в электронике. Особенности их построения
- •Система Si – Ge.
- •Система Ge – Sb.
- •Система Al – Si.
- •Система In – Ge.
- •Система Au – Si.
- •Система Pb – Sn.
- •Полупроводниковые соединения.
- •4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И ЯВЛЕНИЯ
- •4.1. Кинетика и термодинамика электрохимических процессов
- •4.1.1. Электродные процессы и потенциалы. Классификация электродов
- •4.1.2. Гальванические элементы
- •4.1.3. Кинетика процессов электролиза. Законы электролиза
- •Законы электролиза
- •4.1.3.2. Катодные процессы
- •4.1.3.3. Анодные процессы
- •4.1.4.1. Химические источники тока
- •4.1.4.2. Применение электролиза в технике
- •Электрохимическое производство химических продуктов
- •Гальванотехника
- •Электрохимическая обработка металлов и сплавов
- •Электрохимические преобразователи информации
- •4.2. Кинетика и термодинамика процессов электрохимической коррозии. Методы защиты от коррозии
- •4.2.1. Понятие коррозии. Виды коррозионных повреждений. Скорость коррозии
- •4.2.2. Классификация процессов коррозии
- •4.2.2.1. Классификация по условиям протекания
- •4.2.2.2. Классификация по механизму их протекания
- •Химическая коррозия
- •Электрохимическая коррозия
- •4.2.3. Методы защиты металлов от коррозии
- •4.2.3.1. Легирование
- •4.2.3.2. Защитные покрытия
- •Органические защитные покрытия
- •Неорганические покрытия
- •Металлические защитные покрытия
- •4.2.3.3. Электрохимическая защита
- •4.2.3.4. Другие способы защиты
- •ЛИТЕРАТУРА
- •1. Основная литература
- •2. Дополнительная литература
123
Электрохимические модуляторы светового потока основаны на из- |
||||||
менении степени прозрачности электрода за счет осаждения на нем металла, |
||||||
скорость осаждения ко- |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
торого регулируется дру- |
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
гим |
электродом |
|
|
|
|
(+) |
(рис. 4.12). Электролитом (–) |
|
|
|
|
||
является AgI в растворе |
|
|
|
|
|
|
КI, |
а серебро отлагается |
Рис. |
4 . 1 1 . |
Схема счетчика времени: |
|
|
на |
электроде, делая его |
|
||||
менее прозрачным. |
|
1 — катод; 2 — раствор электролита; |
||||
|
3 — анод; |
4 — корпус |
|
|||
|
|
|
|
5 |
|
Кроме |
рассмотренных, |
|||
|
созданы |
другие |
электрохи- |
|||
4 |
7 |
|||||
мические |
преобразователи: |
|||||
3 |
|
мемисторы, датчики давле- |
||||
1 |
|
ния и вибрации и др. Дос- |
||||
|
тоинством |
хемотронных |
||||
|
|
устройств является их про- |
||||
|
6 |
стота, высокая чувстви- |
||||
|
|
тельность, малое потребле- |
||||
2 |
|
ние энергии, малые цена и |
||||
|
|
размеры. |
К |
недостаткам |
||
|
|
хемотронов |
относятся не- |
|||
Рис. 4.12. Схемаэлектрохимическогомодулятора |
возможность работы с ни- |
|||||
светового потока : |
|
ми на токах высокой часто- |
||||
1 — источниксвета; 2 — модулируемыйлучсвета; |
ты, при напряжениях выше |
|||||
3 — анод; 4 — корпусэлектрохимическойячейки; |
1 В, а |
также |
их инер- |
|||
5 — растворэлектролита; 6 — катод; |
|
ционность. |
|
|
||
7 — фотоприёмник |
|
|
|
4.2. Кинетика и термодинамика процессов электрохимической коррозии. Методы защиты от коррозии
4.2.1. Понятие коррозии. Виды коррозионных повреждений. Скорость коррозии
Коррозия — самопроизвольное разрушение металлов под воздействи- ем окружающей среды. Иными словами, коррозия — самопроизволь-
ный гетерогенный окислительно-восстановительный процесс, про- исходящий на поверхности раздела фаз. Критерием самопроизвольно-
сти процессов коррозии является термодинамическая нестабильность ме-
124
таллов и уменьшение свободной энергии Гиббса (∆G < 0) при переходе их в окисленное состояние. Для всех металлов, за исключением благородных (Au, Pt, Pd и др.), переход их в окисленное состояние как раз и сопровож- дается убылью свободной энергии Гибсса, т.е. ∆G < 0. Степень термоди- намической нестабильности металлов зависит от их природы, характера коррозийной среды и условий взаимодействия с ней. По степени неста- бильности металлы можно условно разделить на 5 групп:
1.Повышенной термодинамической нестабильности — корроди- руют в нейтральных средах в отсутствии кислорода. В ряду на- пряжений эти металлы расположены от Li до Fe включительно.
2.Термодинамически нестабильные — устойчивы в нейтральных сре- дах при отсутствии кислорода (Cd, In, Co, Ni, Pb, Mo, W).
3.Промежуточной термодинамической стабильности — устойчивы в ней- тральных и кислых средах при отсутствии кислорода (Bi, Cu, Tc, Ag).
4.Металлы высокой стабильности — благородные металлы (Pd, Ir, Pt).
5. Металл полной стабильности (Au).
Однако, термодинамика позволяет лишь принципиально оценить возможность протекания коррозионных процессов, не учитывая кине- тику этих процессов и факторов, изменяющих их скорость. Иначе, ско- рость коррозии определяется соотношением двух противоборствующих факторов: движущих и тормозящих сил процессы.
Численное определение скорости коррозии зависит от характера кор- розионных повреждений, которые делятся на два вида:
•равномерная или сплошная коррозия, охватывающая всю поверх- ность и ответственная за прямые, безвозвратные потери металла. Менее опасна, так как практически не влияет на свойства металлов. Скорость коррозии в этом случае определяется потерей массы с еди- ницы поверхности в единицу времени:
δ= S∆ mτ , г/м2·час или мг/см2·сутки
•локальная (местная), неравномерная коррозия, которая подразделя- ется на избирательную, язвенную, межкристаллитную, питтинговую
идр. В этом случае прямые потери сравнительно невелики, но проч- ность изделий резко падает. Локальная коррозия наиболее опасна, т.к. ответственна за косвенные потери: завышенный расход металла на изделие, простой оборудования, потеря производительности агре- гатов, нарушение работы целых технологических линий и т.д. Для оценки ее скорости применяется глубинный метод определения: