Рис. 6.8. Расчетная (1) и экспериментальная (2) изотермы адсорбции.

При малой концентрации макромолекул в растворе расчетная и экспериментальная изотермы совпадают, т.к. число свободных центров много больше числа занятых центров, 4 1 , а 3 0 .

7.Коллоидные ПАВ

7.1.Введение

Кколлоидным (мицеллообразующим) ПАВ относятся вещества, состоящие из асимметричных молекул с одной или несколькими гидрофильными группами и гидрофобным радикалом. В отличие от низкомолекулярных спиртов и жирных спиртов, которые истинно растворимы при низкой концентрации, а при высокой образуют макро фазу, коллоидные ПАВ способны к обратимым переходам от истинного раствора к золю и гелю при изменении концентрации,

температуры, pH , добавлении электролита. Помимо способности снижать поверхностное натяжение в разбавленных растворах,

коллоидные ПАВ обладают двумя существенными способностями: способностью к образованию мицелл и к солюбилизации

56

5.12. Связь уравнений Ленгмюра и Гиббса с помощью уравнения Шишковского

Выше говорилось о том, что уравнение Шишковского является эмпирическим. После разработки представлений о мономолекулярной адсорбции Ленгмюр теоретически получил уравнение, носящее его имя:

	Г Г	max				K C	(5.21)
				1		K C

Оказалось возможным получить уравнение Шишковского на основе уравнений Ленгмюра и Гиббса. Запишем уравнение Гиббса.

	Г	С		d	(5.22)
		R T		dC

Приравниваем уравнения (5.21) и (5.22):

		C		d	Г	max		K C
		R T		dC				1 K C

Разделим переменные и проинтегрируем:

	d Гmax R T C			K dC
				1 K C
0	0
0 Гmax R T ln(1 K C)						(5.23)
Сравнивая с уравнением Шишковского, видим, что
	Гmax R T 0 B					(5.24)
	K	1				(5.25)
		A

Таким образом, уравнения, описывающие изотермы адсорбции и поверхностного натяжения, взаимосвязаны между собой. Определив

29

www.mitht.ru/e-library