- •Теоретические основы химии
- •Основные понятия и законы химии Атомно - молекулярное учение.
- •Закон сохранения массы веществ
- •Составление химических уравнений
- •Расчеты по химическим уравнениям
- •Закон постоянства состава
- •Закон кратных отношений
- •Закон объемных отношений
- •Закон Авогадро и молярный объем газа
- •Следствия.
- •Закон эквивалентов
- •Основные классы неорганических
- •2. Разложение некоторых кислородсодержащих веществ (оснований, кислот, солей) при нагревании:
- •Основания
- •Получение оснований
- •Химические свойства оснований
- •Кислоты
- •Классификация кислот
- •Химические свойства кислот
- •Получение кислот
- •Средние соли
- •Химические свойства солей
- •Кислые соли
- •Графическое изображение формул
- •Энергетика химических реакций
- •Химическое равновесие. Константа химического равновесия
- •Энтропия
- •Энергия Гиббса направленность химических процессов
- •Примеры термодинамических расчетов
- •Полученные значения h и s характеризуют процесс испарения SnBr2. Процесс эндотермический, испарение требует нагревания. При испарении энтропия увеличивается.
- •Химическая кинетика. Скорость химической реакции
- •Молекулярность элементарных реакций
- •Уравнение Аррениуса
- •Катализ
- •Смещение химического равновесия
- •3 Влияние температуры на положение равновесия
- •Фазовые равновесия
- •Основные характеристики растворов
- •Растворимость газов в газах
- •Растворимость газов в жидкостях
- •Взаимная растворимость жидкостей
- •Растворимость твердых веществ в жидкостях
- •Растворы неэлектролитов
- •1. Давление насыщенного пара разбавленных растворов
- •2. Давление пара идеальных и реальных растворов
- •3. Температура кристаллизации разбавленных растворов
- •4. Температура кипения разбавленных растворов
- •5. Осмотическое давление разбавленных растворов
- •6. Понятие активности растворенного вещества
- •Слабые электролиты. Константа диссоциации
- •Сильные электролиты
- •PН растворов
- •Произведение растворимости
- •Гидролиз солей
- •Количественные характеристики процесса гидролиза соли.
- •Комплексные соединения
- •Направленность реакций в растворах электролитов
- •Протонная теория Брёнстеда-Лоури
- •В случае взаимодействия нейтральных молекулпродукт реакции (например bf3∙nh3) часто называют аддуктом.
- •Теория сольвосистем
- •Металлы, как типичные восстановители, окисляются до соединений, содержащих атомы металлов в более высоких степенях окисления, в зависимости от природы металла и характера среды:
- •Электродные потенциалы
- •Гальванические элементы
- •Электролиз
- •Законы электролиза
- •Примеры электролиза Расплавы
- •Растворы
- •Хими́ческие исто́чники то́ка
- •Коррозия металлов и методы защиты металлов от коррозии
- •Электрохимическая коррозия
- •Защита металлов от коррозии
- •Строение атома
- •Волновое уравнение. Квантовомеханическое объяснение строения атома
- •Электронная структура атомов и периодическая система элементов
- •Структура периодической системы элементов д.И. Менделеева.
- •Периодичность свойств химических элементов и их соединений
- •Ковалентная связь. Метод валентных связей
- •Способы образования ковалентной связи
- •Гибридизация атомных орбиталей
- •Метод молекулярных орбиталей
- •Ионная связь
- •Водородная связь
- •Квантовомеханические теории строения комплексных соединений
- •1. Теория валентных связей
- •2. Гибридизация орбиталей и структура комплексов
- •3. Теория кристаллического поля.
- •4. Цветность комплексных соединений
Энергия Гиббса направленность химических процессов
Для учета одновременного влияния энтальпийного (Н) и энтропийного (S) факторов при постоянных давлении и температуре используют так называемую энергию Гиббса (свободную энергию, uзобарно-uзоmермический потенциал):
G = Н – Т S,
или для стандартных условий:
G = Н – Т S, (1)
где G – изменение стандартной энергии Гиббса при температуре Т.
Расчет изменения стандартной энергии Гиббса обычно проводят по приближенному уравнению:
G Н – ТS. (2)
Обозначения: G – изменение стандартной энергии Гиббса в реакции;
G – изменение стандартной энергии Гиббса в реакции при температуре Т;
G – стандартная энергия Гиббса образования веществ и ионов из простых веществ. G – изменение энергии Гиббса реакции образования 1 моля вещества из простых веществ при условии, что все участники реакции находятся в стандартных состояниях.
Единицы измерения G – кДж/моль; G – кДж.
Для расчета G для процесса необходимо:
записать соответствующий процесс, указав агрегатные состояния веществ, участвующих в реакции;
расставить стехиометрические коэффициенты;
выписать из справочника величины стандартных теплот образования и стандартных энтропий всех участвующих в реакции веществ в соответствующих агрегатных состояниях;
рассчитать значения Н и S реакций, как указано выше, и, подставив их в уравнение G = Н – 298·S, найти значение G. Как и любая термодинамическая функция, энергия Гиббса является функцией состояния, т.е. ее значение не зависит от пути протекания процесса, а лишь от исходного и конечного состояний системы. Поэтому энергию Гиббса химической реакции можно рассчитать как сумму энергий Гиббса образования продуктов реакции за вычетом суммы энергий Гиббса образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов. Так как в таблицах приведены значения G, то использовать такой расчет можно лишь для G.
При расчете G пренебрегают зависимостью Н0 и S0 от температуры и рассчитывают G по приближенному уравнению
G Н – ТS..(2).
По величине изменения энергии Гиббса в реакции можно судить о принципиальной термодинамической возможности осуществления процесса.
Термодинамика утверждает, что в любой закрытой системе при постоянном давлении и температуре возможен только такой самопроизвольный процесс, который ведет к уменьшению энергии Гиббса (G <0). При значениях G >0 процесс термодинамически невозможен. При G = 0 система находится в состоянии равновенсия.
Если условия протекания процесса отличаются от стандартных, то используют величину G. Значений G для процесса может быть получено множество в отличие от единственного значения G Связь между G и Gо выражается уравнением, получившим название изотермы Вант-Гоффа ( в честь голландского физико-химика), которая для реакции:
а А + в В = с С + d D
записывается в виде:
G = Gо + RT ln (PAa PBb/ PCc PDd)
или
G = Gо + RT ln (CAa CBb/ CCc CDd)
Где Р – относительные парциальные давления соответствующих веществ; С концентрации соответствующих растворенных веществ.
Если концентрации либо парциальные давления веществ, участвующих в реакции = 1, то G = Gо.
При равновесии G = 0, а выражение под логарифмом преобразуется в Кр (Кс для растворов). Отсюда получаем одно из важнейших уравнений термодинамики, связывающее константу химического равновесия с изменением стандартной энергии Гиббса:
G = - RTlnКр,T
Если в уравнение подставить значение постоянной R = 8,314 Дж/(моль К) и ввести коэффициент перехода от натурального к десятичному логарифму 2,303, то выражение можно записать следующим образом:
G = –RT 2,303lgKp = –19,15TlgKp.
Поскольку G Н – ТS, справедливо выражение
–RTlnKp Н – ТS.
Используя уравнение изотермы для любой реакции при некоторых произвольно выбранных значениях давления и температуры можно рассчитать G (бесконечное множество значений) и сделать вывод о термодинамической вероятности протекания этой реакции при выбранных условиях.
Анализ многочисленных экспериментальных данных показал, что при реальных изменениях условий (парциальных давлений или концентраций реагирующих веществ) второе слагаемое в уравнении изотермы Вант-Гоффа не превышает 40 кДж (≤ 40 кДж). Это означает, что если /GоТ/ > 40 кДж, то вывод о возможности или невозможности протекания реакции в любых реальных условиях можно сделать просто по знаку GоТ.
Процесс термодинамически невозможен как самопроизвольный при G >> 0 (>40 кДж).
Если G << 0 (<–40 кДж), то процесс термодинамически возможен, протекает в прямом направлении практически необратимо.
Значения G от –40 кДж до +40 кДж соответствуют обратимым процессам.
При условии G = 0 оба направления процессаравновероятны. Температура, при которой прямой и обратный процессы равновероятны, может быть определена в соответствии с формулой (1):
Т = .
Вклады энтальпийного и энтропийного факторов существенно зависят от температуры.
Если Т → 0, то G→ Н. Таким образом, при низких температурах величина и знак G определяются величиной и знаком Н. Принизких температурах самопроизвольно протекают, как правило, экзотермические реакции.
Если Т → ∞, то G→ (– Т S). При высоких температурах величина и знак определяются величиной и знаком S. При высоких температурах самопроизвольно протекают, как правило, реакции, ведущие к увеличению энтропии.
Таким образом, в зависимости от температуры влияние либо энтальпийного, либо энтропийного факторов на значение и знак Gи, следовательно, на направление может быть определяющим.
Табл. 1. - Влияние температуры на направление химических реакций
Н |
S |
G |
Принципиальная возможность и условия протекания реакции |
-- |
++ |
- |
Возможна при любой температуре |
›+ |
‹- |
- |
Принципиально невозможна. Возможна в обратном направлении |
-- |
-- |
± |
Возможна при низких температурах (Т < ). |
++ |
++ |
± |
Возможна при высоких температурах(Т >). |
График зависимости G от температуры