Сульфирование
SO3H
SO3H |
H2SO4 |
H2SO4 |
|
o |
80o |
160 |
|
-нафталин |
α-нафталин |
сульфокислота |
сульфокислота |
5.3. Реакции SE в гетероциклических соединениях
Гетероатомы. в
ароматических системах могут оказывать активирующее (пиррол, фуран, тиофен ) и дезактивирующее влияние (пиридин)
Пиррол, фуран и тиофен по сравнению с бензолом являются π- избыточными (суперарома- тическими системами), следствием этого является их более высокая реакционная способность по сравнению с бензолом в SЕ-реакциях,
и они протекают преимущественно в α-положении
|
|
|
|
.. |
|
.. |
|
|
|
||
O |
|
S |
|
Пиррол Фуран Тиофен
Сульфирование пиррола
|
|
|
|
|
|
|
90oC |
|
+ C5H5N |
.. |
|
+ C5H5N.SO3 |
SO3H |
|
N |
|
Пиридин- |
N |
|
H |
|
H cульфопиррол |
||
|
|
сульфотриоксид |
|
|
Пиррол ацидофобен
Нитрование пиррола
|
|
O |
|
O |
.. |
+ CH3 |
C |
NO2 |
+ CH3 C |
|
O NO2 |
N |
OH |
|
N |
|
|
|
|
H |
Ацетилнитрат |
H |
|
|
|
нитропиррол |
|
||
Пиридин является π- недостаточной ароматической системой. Общая электронная плотность в ароматическом кольце понижена по сравнению с бензолом и смещена к азоту, поэтому реакции SЕ затруднены
и протекают преимущественно в β-положение
N
Сульфирование пиридина
+ HOSO3H |
SO3,HgSO4 |
SO3H |
+ H2O |
220Co |
|
||
|
N |
|
|
N |
|
|
-пиридинсульфокислота
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
SO3H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
N |
|||||||||
Никотиновая кислота |
Антивитамин |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||
Пиридин-3-карбоновая |
никотиновой кислоты |
|||||||||||
Пиридин-3-сульфокислота |
||||||||||||
кислота |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||