В ряду алкильных радикалов, наибольшей электроноотталкивающей способностью, обладают третичные радикалы, затем вторичные и первичные радикалы
CH3
H3C - C -
CH3
CH3
H3C - CH2 - CH -
H3C - CH2 - CH2 - CH2 -
Умень- шение +I эффекта
Увеличение +I эффекта наблюдается с увеличением углеродной цепи в ряду предельных углеводородов:
–СН3 < –C2H5 < –C3H7 < –C4H9
Все ненасыщенные и ароматические заместители оказывают –
I эффект.
Его относительная сила изменяется в следующем порядке
- C |
|
CH > |
|
|
|
|
|
> - CH |
|
CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Это связано с различной ЭО атомов углерода:
CSP > CSP2 > CSP 3
уменьшениеэлектроотрицательности
Хорошо иллюстрирует действие –I эффекта галоген-замещенные карбоновые кислоты:
O
Ha l 
CH2 
C
O 
H
Чем более ЭО элементом является заместитель, тем сильнее кислота
КИСЛОТА |
К 10-5 |
CH3 |
← COOH |
1,75 |
FCH2 |
← COOH |
260 |
ClCH2 |
← COOH |
155 |
BrCH2 ← COOH |
138 |
Накопление электроотрицательных заместителей приводит к возрастанию –I эффекта:
FCH2 ← |
COOH |
260 |
F2CH ← |
COOH |
5700 |
F3C ← COOH |
58800 |
Удаление заместителя, вызывающего –I эффект, от карбоксильнай группы приводит к снижению кислотности:
CH3 - CH2 - CH2 - COOH CH3 - CH2 - CH - COOH Cl
CH3 - CH - CH2 - COOH
Cl
CH2 - CH2 - CH2 - COOH
Cl
1,5
139
8,9
3
3.4. Мезомерный эффект Влияние заместителя, передаваемое по сопряженной
системе π-связей
с перераспределением электронной плотности называется мезомерным эффектом (обозначают М)