- •1.2.Общие вопросы теории химического строения и реакционной способности органических соединений
- •1S22s22p2 или 1s22s22pх 2p y
- •2S 2Px 2Py 2Pz
- •2S 2Px 2Py 2Pz
- •Тема 2. Предельные углеводороды
- •2.3. Физические свойства предельных углеводородов
- •2.4. Химические свойства предельных углеводородов
- •2.5. Получение предельных углеводородов
- •Тема 3. Этиленовые углеводороды
- •3.1. Состояние углерода в этиленовых углеводородах, природа двойной связи
- •3.2. Изомерия, номенклатура углеводородов ряда этилена
- •3.4. Физические свойства
- •3.5. Химические свойства
- •Тема 4. Ацетиленовые углеводороды
- •4.1. Номенклатура углеводородов ряда ацетилена
- •4.2. Физические свойства ацетиленовых углеводородов
- •4.3. Способы получения
- •4.4. Химические свойства
- •Тема 5. Механизм реакций органических соединений
- •5.1. Гомолитическое и гетеролитическое расщепления
- •5.2. Факторы, определяющие реакционную способность молекулы
- •5.3. Классификация органических соединений
- •Тема 6. Ароматические углеводороды
- •6.1. Строение ароматических углеводородов
- •6.2. Номенклатура и изомерия
- •6.3. Способы получения
- •6.4. Химические свойства
- •6.5. Химические свойства гомологов бензола
- •Тема 7. Спирты
- •7.1. Номенклатура и изомерия спиртов
- •7.2. Физические свойства спиртов
- •7.3. Способы получения
- •7.4. Химические свойства
- •7.5. Многоатомные спирты
- •Тема 8. Фенолы
- •8.1. Номенклатура фенолов
- •8.2. Физические свойства
- •8.3. Способы получения
- •8.4. Химические свойства
- •Тема 9. Альдегиды. Кетоны
- •9.1. Номенклатура и изомерия
- •9.2. Способы получения
- •9.3. Физические свойства
- •9.4. Химические свойства
- •Тема 10. Органические кислоты. Амиды
- •10.1. Классификация карбоновых кислот
- •10.2. Номенклатура и изомерия
- •10.3. Способы получения
- •10.4. Физические свойства
- •10.5. Строение
- •10.6. Химические свойства
- •10.7. Амиды
- •Тема 11. Сложные эфиры
- •11.1. Номенклатура и изомерия
- •11.2. Физические свойства сложных эфиров
- •11.3. Химические свойства сложных эфиров
- •Тема 12. Жиры
- •12.1. Номенклатура и изомерия
- •12.2. Физические свойства
- •12.3. Химические свойства
- •Тема 13. Азотсодержащие органические соединения
- •13.1. Нитросоединения
- •13.2. Азотсодержащие гетероциклические соединения
- •13.3. Шестичленные гетероциклы
- •13.4. Соединения с пятичленным циклом
- •13.5. Нуклеиновые кислоты
- •13.6. Амины
- •13.7. Аминокислоты
- •13.8. Белки
- •Тема 14. Углеводы
- •14.1. Номенклатура
- •14.2. Моносахариды
- •14.3. Олигосахариды
- •14.4. Полисахариды
13.6. Амины
Амины – органические соединения, которые можно рассматривать как производные аммиака, в котором атомы водорода (один или несколько) замещены на углеводородные радикалы.
В зависимости от природы радикала амины могут быть алифатическими (предельными и непредельными), алициклическими, ароматическими, гетероциклическими. Они подразделяются на первичные, вторичные, третичные в зависимости от того, сколько атомов водорода замещено на радикал.
Четвертичные аммониевые соли типа [R4N]+Cl- – это органические аналоги неорганических аммониевых солей.
Названия первичных аминов обычно производят от названий соответствующих углеводородов, добавляя к ним приставку амино- или окончание -амин. Названия вторичных и третичных аминов чаще всего образуют по принципам рациональной номенклатуры, перечисляя имеющиеся в соединении радикалы:
первичные R–NH2: СН3–NH2 – метиламин; С6Н5–NH2 – фениламин;
вторичные R–NH–R': (CH2)NH – диметиламин; С6Н5–NH–СН3 –метилфениламин;
третичные R–N(R') –R": (СН3)3Н – триметиламин; (C6H5)3N – трифениламин.
Получение.
1. Нагревание алкилгалогенидов с аммиаком под давлением приводит к последовательному алкилированию аммиака, при этом образуется смесь солей первичных, вторичных и третичных аминов, которые дегидрогалогенируются при действии оснований
2. Ароматические амины получают восстановлением нитросоединений:
Для восстановления можно использовать цинк или железо в кислой среде или алюминий в щелочной среде.
3. Низшие амины получают, пропуская смесь спирта и аммиака над поверхностью катализатора:
Физические свойства. Простейшие алифатические амины при нормальных условиях представляют собой газы или жидкости с низкой температурой кипения, обладающие резким запахом. Все амины являются полярными соединениями, что приводит к образованию водородных связей в жидких аминах, и следовательно, температуры их кипения превышают температуры кипения соответствующих алканов. Первые представители ряда аминов растворяются в воде, по мере роста углеродного скелета их растворимость в воде уменьшается. Амины растворимы также в органических растворителях.
Химические свойства.
1. Основные свойства. Будучи производными аммиака, все амины обладают основными свойствами, причем алифатические амины являются более сильными основаниями, чем аммиак, а ароматические – более слабыми. Это объясняется тем, что радикалы СН3–, С2Н5– и др. проявляют положительный индуктивный (+I) эффект и увеличивают электронную плотность на атоме азота:
что приводит к усилению основных свойств. Напротив, фенильный радикал C6H5 – проявляет отрицательный мезомерный (-М) эффект и уменьшает электронную плотность на атоме азота:
Щелочная реакция растворов аминов объясняется образованием гидроксильных ионов при взаимодействии аминов с водой:
Амины в чистом виде или в растворах взаимодействуют с кислотами, образуя соли:
Обычно соли аминов – твердые вещества без запаха, хорошо растворимые в воде. В то время как амины хорошо растворимы в органических растворителях, соли аминов в них не растворяются. При действии щелочей на соли аминов выделяются свободные амины:
2. Горение. Амины сгорают в кислороде, образуя азот, углекислый газ и воду:
3. Реакции с азотистой кислотой.
а) Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты превращаются в спирты:
б) Первичные ароматические амины при действии HNO2 превращаются в соли диазония:
в) Вторичные амины (алифатические и ароматические) дают нитрозосоединения – вещества с характерным запахом:
Важнейшие представители аминов. Простейшие алифатические амины – метиламин, диметиламин, диэтиламин – находят применение при синтезе лекарственных веществ и других продуктов органического синтеза. Гексаметилендиамин NH2–(СН2)2–NH6 является одним из исходных веществ для получения важного полимерного материала нейлона.
Анилин C6H5NH2 – важнейший из ароматических аминов. Он представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, мало растворимую в воде. Для качественного обнаружения анилина используют его реакцию с бромной водой, в результате которой выпадает белый осадок 2,4,6-триброманилина:
Анилин применяется для получения красителей, лекарственных препаратов, пластмасс и т. д.