Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 3 - ЯМР спектроскопия. Карбоновые кислоты и их производные - 1

Спектральные данные

ПМР: 10-12 ppm

13C: 170-185 ppm

IR: CO 1750-1765 cm-1 (mono),

OH 3550 cm-1 (mono),

CO 1710-1720 cm-1 (dimer);

OH 2500-3000 cm-1 (dimer);

O		O
R	R	+ H+
OH		O

O

R

O

Величины pKa некоторых карбоновых кислот в воде при 25 °С

Кислота	pKa	Кислота			pKa
CH3COOH	4.74	HCOOH			3.75
CF3COOH	0.23	CH3CH2COOH			4.87
CCl3COOH	0.64	CH3CH2CH2COOH			4.81
CHCl2COOH	1.26	n-FC6H4COOH			4.15
CH2NO2COOH	1.48	n-ClC	H	COOH	4.00
		6	4
CF3SO2CH2COOH	1.88	n-BrC6H4COOH			3.96
NCCH2COOH	2.47 C6H5COOH				4.20
CH2FCOOH	2.59	o-NO2C6H4COOH			2.17
CH2ClCOOH	2.86 п-NO2C6H4COOH				3.43
CH2BrCOOH	2.90	C6F5COOH			1.75

Получение карбоновых кислот

	KMnO4	O
		(74 %)
OH	H2O	OH

	OH	CrO3 - H2O - H2SO4		O
		ацетон
			(93 %)
				OH
	OH	KMnO4; H2SO4	OH	(78%)
		H2O; 20°
			O
	CHO	Ag2O; KCN	COOH (78%)
		H2O

	KOH	CH2OH
CHO	COOH +
	спирт - вода; 100°С
HO	HO (94 %)	HO (94 %)

O	CF3CO3H			O	NaOH	O
	CH	Cl	2	O	H2O	ONa
	2

Перегруппировка Фаворского

Cl
+ OR	COOR

O

Cl		Cl
	O + OH			O-		O

H

		*
		COOH
OH	O
		+
	OH	(1:1)	COOH
			*

		O
O	OH-	O
	Cl

O

O	OH-
	O

Cl

R1	H	R3 R4		RO	R1	R3 R4	SN2
R2		Cl		- ROH	R2	Cl
		O			O
		R1	R3	RO	R1	R3
					R2	R4
		R2		R4
		O			O	OR

R1	R3	ROH	R1	R3
R2			R2
O	R4		O	R4
OR			OR

Галоформное расщепление

RCOCH3	Br2 + NaOH	RCONa + CHBr3
	спирт - вода

COCH 3	COOH
	NaOH, Cl2
	+ CHCl3
	ТГФ - вода; 70°С
	(87 %)

Окислительное расщепление алкенов

R1CH CHR2	KMnO4; N(C4H9)4	Br
	вода - бензол; 20 °С	R1COOH + R2COOH

O

KMnO4; N(C2H5)3CH2C6H5 Br

	вода - бензол; 20 °С	OH
		(91 %)

KMnO4; NaIO4

CH3(CH2)7CH=CH(CH 2)7COOH

вода - трет-бутанол; 10 °С

CH3(CH2)7COOH + HOOC(CH 2)7COOH

(100 %)

(100 %)