5. Окисление:

а) водным раствором KMnO₄

б) в жестких условиях (KMnO₄, Н⁺) происходит разрыв двойных связей:

в) озонолиз протекает, как и для алкенов, с образованием бифункциональных производных:

6. Реакции диенового синтеза (Дильса – Альдера). В этой реакции наряду с диеном участвуют диенофилы – соединения, имеющие двойную связь, сопряженную с электронной парой электроотрицательного атома (р- - сопряжение)

или соединения, имеющие -связь, сопряженную с поляризованной кратной связью (- - сопряжение)

Реакция проходит по механизму 1,4 - присоединения:

Лекция №7. полимеризация диенов

Димеризация, полимеризация диенов. Три способа полимеризациии диенов (1,4-1,4, 1,2-1,2, 1,4-1,2). Механизмы полимеризации: радикальный, ионный, ионно – координационный. Сополимеризация. Синтетические каучуки – дивинилстирольный, поливинилакрилонитрильный, поливинилизобутиленовый, хлоропреновый. Технологический процесс полимеризации. Отличие натурального каучука от синтетического. Латексы. Регулярная полимеризация. Катализаторы Циглера – Натта.

Димеризация

В реакцию димеризации вступают диены с кумулированными и сопряженными двойными связями. Аллен при димеризации образует четырехчленный цикл:

Реакция димеризации 1,3-бутадиена протекает по механизму 1,2 или 1,4 присоединения с образованием шести- и восьмичленных циклов:

Полимеризация

Реакция полимеризации имеет большое промышленное значение, так как на ее основе получают синтетические каучуки. Полимеризация может протекать по трем направлениям:

Для каучуков характерны два первых типа. Полимеризация диенов, так же, как и полимеризация алкенов, может идти по свободнорадикальному или ионному механизму и включает в себя три стадии:

1. образование активного центра;

2. рост цепи;

3. обрыв цепи.

Наряду с полимеризацией получила признание сополимеризация, позволяющая получать каучуки с заданными свойствами.

1. Поливинилстирольный (бутадиенстирольный) каучук устойчив к механическим воздействиям, к истиранию, применяется для изготовления шин:

2. Поливинилакрилонитрильный (бутадиеннитрильный) каучук устойчив к бензину, маслам. Используется для изготовления бензопроводов.

Процесс получения каучуков складывается из трех стадий:

1 – синтез мономера, 2 – полимеризация, 3 – вулканизация.

До недавнего времени единственным источником получения каучука были растения – каучуконосы: гевея, кок-сагыз, тау-сагыз, гваюлла, одуванчик. Из млечного сока этих растений получали натуральный каучук. Промышленное производство натурального каучука в настоящее время осуществляется только на основе культивированных плантаций гевеи (Бразилия, Америка, Африка, Индия).

Из гевеи получают млечный сок – латекс, который коагулируют с получением клейкой густой массы и транспортируют на заводы, где проводят вулканизацию и получают резины.

Натуральный каучук представляет собой 1,4-цис-полимер изопрена:

В настоящее время такой полимер можно получить, применяя катализаторы Циглера - Натта (Al(C₂H₅)₃TiCl₄).

Гуттаперча является натуральным полимером изопрена исключительно транс-структуры:

Синтетический каучук в промышленном масштабе впервые стали получать в СССР с 1932 г., используя диены. Наибольшее значение имеют стереорегулярные каучуки. Кроме полимеризации диенов для синтеза каучука, аналогичного натуральному, можно использовать сополимеризацию.

Лекция №8 Алкины

Гомологический ряд, изомерия, номенклатура. Методы получения из карбида кальция, алкилирование ацетилена. Реакции отщепления в синтезе ацетиленовых соединений. Особенности строения третичной углерод-углеродной связи. Химические свойства ацетиленов. Кислотные свойства ацетиленовых соединений. Ацетилениды натрия, ртути, серебра, меди. Реакция присоединения: гидрирование частичное и полное. Электрофильное присоединение галогенов и галогенводородных кислот. Нуклеофильное присоединение спиртов. Гидратация алкинов по Кучерову. Присоединение уксусной кислоты, циановодорода. Сравнение реакционной способности алкинов и алкенов в реакциях присоединения. Полимеризация ацетилена.

Алкины – это алифатические углеводороды, содержащие тройную углерод - углеродную связь. Они относятся к ненасыщенным углеводородам.