- •Введение
- •Титриметрические методы анализа
- •Растворы, применяемые в титриметрическом методе анализа
- •Способы титрования
- •Кислотно-основноЕ титрованиЕ
- •Лабораторная работа 1 Определение содержания уксусной кислоты в растворе методом кислотно-основного титрования
- •Приготовление первичного стандарта янтарной кислоты hoocch2ch2cooh.
- •Приготовление и стандартизация титранта (раствора NaOh).
- •Определение содержания уксусной кислоты в исследуемом растворе
- •4. Статистическая обработка результатов анализа [5].
- •Лабораторная работа 2 Определение содержания этилендиамина в растворе методом кислотно-основного титрования
- •1. Приготовление первичного стандарта карбоната натрия (Na2co3).
- •2. Приготовление и стандартизация титранта (раствора hCl)
- •3. Определение содержания этилендиамина в исследуемом растворе
- •Статистическая обработка результатов анализа
- •Контрольные вопросы и задачи к лабораторным работам № 1,2 Теоретические вопросы
- •Практические вопросы
- •Комплексонометрическое титрование
- •2) Комплексон II (этилендиаминтетрауксусная кислота, эдту, h4y)
- •Расчетные формулы для построения кривых титрования в комплексонометрии
- •Классификация методов комплексонометрического титрования
- •Лабораторная работа 3 Определение содержания кальция (II) и магния (II) в растворе при совместном присутствии методом комплексонометрии
- •1. Стандартизация титранта – раствора эдта (Na2h2y)
- •4. Статистическая обработка результатов анализа
- •Лабораторная работа 4 Определение содержания меди(II) в растворе методом комплексонометрии
- •1. Стандартизация титранта - раствора эдта (Na2h2y).
- •2. Определение содержания меди (II) в растворе.
- •3. Статистическая обработка результатов анализа
- •Контрольные вопросы и задачи к лабораторным работам № 3 и № 4 Теоретические вопросы
- •Окислительно-восстановительное титрование
- •Кривые титрования
- •Константа равновесия редокс-реакции
- •Индикация точки эквивалентности при окислительно-восстановительном титровании
- •Перманганатометрия
- •Хроматометрия
- •Йодметрия
- •Йодатометрия
- •Лабораторная работа 5 Определение содержания меди (II) в растворе методом йодометрического титрования
- •1 Приготовление и стандартизация рабочего раствора тиосульфата натрия (Na2s2o3)
- •2. Определение содержания меди (II) в исследуемом растворе
- •3. Статистическая обработка результатов анализа
- •4. Статистическая обработка результатов определения содержания меди (II) в растворе, полученных двумя методами (комплексонометрия и йодометрия).
- •Контрольные вопросы и задачи к лабораторной работе № 5 Теоретические вопросы
- •Броматометрия
- •Лабораторная работа 6 Определение содержания фенолфталеина в растворе методом бромид-броматометрии с йодОметрическим окончанием
- •Сущность метода определения фенолфталеина
- •1. Приготовление стандартного раствора бромата калия.
- •2. Стандартизация рабочего раствора Na2s2o3 (стандартизовать, не разбавляя!)
- •3. Приготовление анализируемого спиртового раствора фенолфталеина
- •4. Определение содержания фенолфталеина
- •5. Статистическая обработка результатов анализа
- •Контрольные вопросы и задачи к лабораторной работе № 6 Теоретические вопросы
- •Нитритометрия
- •Лабораторная работа 7 Анализ лекарственных препаратов производных п-аминобензолсульфаниламида методом нитритометрии
- •1. Стандартизация раствора NaNo2.
- •2. Определение содержания сульфаниламида в препарате
- •Статистическая обработка результатов анализа
- •Контрольные вопросы и задачи к лабораторной работе № 7
- •Библиографический список ПриложениЯ
Библиографический список ПриложениЯ
Приложение 1
Константы ионизации важнейших кислот
№ |
Название |
Формула |
Ка |
рКа |
1 |
Аминоуксусная (глицин) |
NH2CH2COOH |
1,710-10 |
9,77 |
2 |
Аскорбиновая К1 К2 |
|
9,110-5 4,610-12 |
4,04 11,34 |
3 |
Валериановая
|
CH3(CH2)3COOH |
1,410-5 |
4,86 |
4 |
Винная К1 К2 |
HOOCCH(OH)CH(OH)COOH |
1,310-3 3,010-5 |
2,89 4,52 |
5 |
Кремниевая К1 К2 |
H2SiO3 |
|
|
6 |
Лимонная К1 К2 К3 К4 |
HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COOH |
7,4310-4 2,210-5 4,010-7 1,010-16 |
3,13 4,66 6,40 16,0 |
7 |
Муравьиная
|
НСООН |
1,810-4 |
3,75 |
8 |
Серная К2 |
H2SO4 |
1,1510-2 |
1,94 |
9 |
Сероводородная К1 К2 |
H2S |
1,010-7 2,510-13 |
6,99 12,6 |
10 |
Сульфосалициловая К2 К3 |
C6H3(OH)(COOH)SO3H |
3,110-3 2,010-12 |
2,57 11,70 |
11 |
Угольная К1 К2 |
СO2 (aq) + H2O |
4,510-7 4,810-11 |
6,35 10,32 |
12 |
Уксусная
|
CH3COOH |
1,7410-5 |
4,76 |
13 |
Фосфорная К1 К2 К3 |
H3PO4 |
7,110-3 6,210-8 5,010-13 |
2,15 7,21 12,36 |
14 |
Щавелевая К1 К2 |
Н2С2О4 |
5,610-2 5,410-5 |
1,25 4,27 |
15 |
ЭДТУ К1 К2 К3 К4 |
|
1,010-2 2,110-3 6,910-7 5,510-11 |
2,00 2,67 6,16 10,26 |
Приложение 2
Константы ионизации важнейших оснований
№ |
Название |
Формула |
Кb |
рКb |
1 |
Раствор аммиака |
NH3H2O |
1,7610-5 |
4,755 |
2 |
Гидроксид бария К2 |
Ba(OH)2 |
2,310-1 |
0,64 |
3 |
Диметиламин |
(CH3)2NH3H2O |
5,410-4 |
3,27 |
4 |
Дифениламин |
(C6H5)2NHH2O |
6,210-14 |
13,21 |
5 |
Диэтиламин |
(C2H5)2NHH2O |
1,210-3 |
2,91 |
6 |
Гидроксид кальция |
Ca(OH)2 |
4,010-2 |
1,40 |
7 |
Пиперидин |
|
1,210-3 |
2,88 |
8 |
Пиридин |
|
1,510-9 |
8,82 |
9 |
Этилендиамин К1 К2 |
H2NCH2CH2NH2 |
1,210-4 9,810-8 |
3,92 7,01 |
Приложение 3
Примеры кислотно-основных индикаторов и интервал рН изменения окраски индикаторов
№ |
Название индикаторов |
Интервал перехода рН, при котором изменяется окраска |
Цвет |
Показа-тель титро-вания |
|
кислая форма |
щелочная форма |
||||
1 |
Тимоловый синий |
1 переход: 1,2-2,8 2 переход: 8,0-9,6 |
Красный Желтый |
Желтый Синий |
2,0 9,0 |
2 |
Метиловый оранжевый |
3,1-4,4 |
Красный |
Оранжевый |
4,0 |
3 |
Метиловый красный |
4,2-6,3 |
Красный |
Желтый |
5,2 |
4 |
Бромтимоловый синий |
6,2-7,6 |
Желтый |
Синий |
7,0 |
5 |
Фенолфталеин |
8,2-10,0 |
Бесцветный |
Малиновый |
9,0 |
6 |
Тимолфталеин |
9,3-10,6 |
Бесцветный |
Синий |
10,0 |
Приложение 4
Константы устойчивости комплексных ионов
(этилендиаминтетраацетатные комплексы) Y4- при рН = 12
[(OOCCH3)2N(CH2)2N(CH2COO)2]4-
Ион |
Al3+ |
Ba2+ |
Ca2+ |
Co2+ |
Cu2+ |
Fe2+ |
Fe3+ |
Ni2+ |
Pb2+ |
Zn2+ |
lg K1 |
16,50 |
7,78 |
10,59 |
16,31 |
18,80 |
14,20 |
25,12 |
18,62 |
18,04 |
16,26 |
Приложение 5
Зависимость величины 4 от рН в растворе
В прил. 4 приведены Куст при рН=12, для пересчета константы при определенном рН пользуются формулой ;
Kуст = 1/Kнест ; .
рН |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
13-14 |
р |
17,2 |
13,2 |
10,7 |
8,5 |
6,5 |
4,7 |
3,3 |
2,3 |
1,3 |
0,45 |
0,07 |
0,01 |
0 |
Приложение 6
Стандартные электродные потенциалы
Приложение 7
Окислительно-восстановительные индикаторы
Приложение 8
Значения Q-критерия для различной доверительной вероятности (Р) и числа проведенных опытов (n)
P % |
n |
|||||||
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
90,0 |
0,94 |
0,76 |
0,64 |
0,56 |
0,51 |
0,47 |
0,44 |
0,41 |
95,0 |
0,98 |
0,85 |
0,73 |
0,64 |
0,59 |
0,54 |
0,51 |
0,48 |
99,0 |
0,99 |
0,93 |
0,82 |
0,74 |
0,68 |
0,63 |
0,60 |
0,57 |
Приложение 9
Значения коэффициента Стьюдента при различной доверительной вероятности (Р) и числа степеней свободы (f=n-1)
P % |
f |
||||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
|
90,0 |
6,31 |
2,92 |
2,35 |
2,13 |
2,02 |
1,94 |
1,90 |
1,86 |
1,83 |
95,0 |
12,70 |
4,3 |
3,18 |
2,78 |
2,57 |
2,45 |
2,36 |
2,31 |
2,26 |
99,0 |
63,70 |
9,92 |
5,84 |
4,60 |
4,03 |
3,71 |
3,50 |
3,36 |
3,25 |
Приложение 10
Зависимость значения F-критерия от соотношения числа степеней свободы двух выборок (f1>f2)
f1 |
f2 |
|||||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
1 |
161,45 |
199,50 |
215,71 |
230,16 |
233,99 |
236,99 |
236,77 |
238,88 |
240,54 |
241,88 |
2 |
18,513 |
19,000 |
19,164 |
19,247 |
19,296 |
19,330 |
19,353 |
19,371 |
19,385 |
19,396 |
3 |
10,128 |
9,5521 |
9,2766 |
9,1172 |
9,0135 |
8,9406 |
8,8868 |
8,8452 |
8,8123 |
8,7855 |
4 |
7,7086 |
6,9443 |
6,5914 |
6,3883 |
6,2560 |
6,1631 |
6,0942 |
6,0410 |
5,9988 |
5,9644 |
5 |
6,6079 |
5,7861 |
5,4095 |
5,1922 |
5,0503 |
4,9503 |
4,8759 |
4,8183 |
4,7725 |
4,7351 |
6 |
5,9814 |
4,7571 |
4,5337 |
4,3884 |
4,2839 |
4,2063 |
4,1468 |
4,1433 |
4,0990 |
4,0600 |
7 |
5,9114 |
4,7334 |
4,3468 |
4,1203 |
3,9715 |
3,8660 |
3,7870 |
3,7257 |
3,6767 |
3,6365 |
8 |
5,3177 |
4,4590 |
4,0662 |
3,8778 |
3,6875 |
3,5806 |
3,5005 |
3,4481 |
3,3881 |
2,3472 |
9 |
5,1174 |
4,2565 |
3,8626 |
3,6331 |
3,4817 |
3,7338 |
3,2927 |
3,2296 |
3,1789 |
3,1373 |
10 |
4,9646 |
4,1028 |
3,7083 |
3,4778 |
3,3258 |
3,2172 |
3,1355 |
3,0717 |
3,0204 |
2,9782 |
1 До 1982 года употреблялось понятие «нормальная концентрация» – СN, N [г–экв/л].
2 Смешанный индикатор: 0,1 % – ный раствор метилового оранжевого в воде;
0,1 % – ный раствор метиленового синего в воде.
Метиленовый синий играет роль нейтрального светофильтра и увеличивает контрастность перехода окраски.
3 Смесь эриохром чёрного Т с метиловым красным и КCl растирают в соотношении 0,8:0,2:100. Метиленовый красный играет роль нейтрального светофильтра и увеличивает контрастность перехода окраски.
1. Бончев П. Р. Введение в аналитическую химию/ П. Р. Бончев Л.:Химия, 1978. 496 с.
2. Крешков А. П. Основы аналитической химии: в трёх книгах/ А. П. Крешков М.: Химия, 1976. Кн.2. 480 с.
3. Основы аналитической химии: в трёх книгах/ под ред. Ю. А. Золотова. М.: Высшая школа, 2002. Кн.1. 352 с.; 2002. кн. 2, 494 с.; 2003. кн. 3, 464 с.
4. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии: справоч. изд./ Лурье Ю. Ю. М.: Химия, 1989. 448 с.
5. Дёрфель К. Статистика в аналитической химии/ К. Дёрфель. М.: Мир, 2000.248 с.
6. Ярославцев А. А. Сборник задач и упражнений по аналитической химии/ А. А. Ярославцев. М.: Высшая школа, 1973. 240 с.
7. Задачник по количественному анализу/ А. П. Мусакин [ и др.]. М; Л.: Госхимиздат, 1953. 320 с.
8. Барсукова З. А. Аналитическая химия/. З. А. Барсукова. М.: Высшая школа, 1990. 320 с.
9. Бабко А. К. Количественный анализ/ А. К. Бабко, И. В. Пятницкий. М.: Высшая школа, 1971. 504 с.
10. Государственная фармакопея СССР. 10-е издание. М.: Медицина, 1968. 1080 с.
11. Пономарев В. Д. Аналитическая химия: учебник в 2 ч./ В. Д. Пономарев. М.: Высшая школа, 1984. Ч. 2. Количественный анализ. 288 с.
12. Государственная фармакопея СССР. 11-е издание. М.: Медицина, 1987. Вып.1. 336 с.
13. Государственная фармакопея СССР. 11-е издание. М.: Медицина, 1990. Вып.2. 400 с.
14. Химические методы анализа: метод. указ. к лабораторным работам/ сост. Л. В. Холевинская, А. Д. Фридрих. Екатеринбург: УПИ, 1992. 24 с.
15. Беликов В. Г. Фармацевтическая химия/ В. Г. Беликов. М.: Высшая школа, 1993. Ч. 1. 432 с.
16. Мелентьева Г. Л. Фармацевтическая химия: в 2 кн/ Г. Л. Мелентьева. М.: Медицина, 1976. 826 с.
17. Химико-фармацевтический анализ лекарственных средств. Ч. 1. Сульфаниламидные препараты: метод. указ. к учебно–исследовательской работе/ сост. Л. В.Холевинская, В. М.Зыскин, И. С.Селезнёва. Екатеринбург: УГТУ, 1995. 24 с.
18. Лабораторные работы по фармацевтической химии/ под ред. В. Г. Беликова. М.: Высшая школа, 1989. 286 с.