2. Реакція з дифенілкарбазидом

За відсутності катіонів важких металів (див. реакція Hg²⁺ з дифенілкарбазидом) в присутності ацетатної буферної суміші (нейтральне або слабкокисле середовище) іони Cd²⁺ утворюють з дифенілкарбазидом червоно-фіолетовий осад. При наявності іонів, що заважають даній реакції, користуються наступною методикою: 1)готують розчин дифенілкарбазида в спирті, насичуючи його KSCN і додавши кристалик KI;

2)таким розчином змочують фільтрувальний папір і висушують його;

3)на підготовлений таким чином папір наносять краплину досліджуваного розчину і тримають його 1-2 хвилини над концентрованим розчином амоніаку – в присутності катіонів Cd²⁺ папір забарвлюється в синьо-фіолетовий колір.

3. Реакція з розчином амоніаку і калій йодидом.

Дослід. До розчину солі Кадмію (ІІ) додають розчин амоніаку до розчинення осаду, який спочатку утворюється. Потім до утвореного розчину додають декілька краплин 30-40%-го розчину KI. Через деякий час починає з’являтись білий осад тетрааммінкадмій дийодиду:

Cd²⁺ + 2NH₃^.H₂O  Cd(OH)₂ + 2NH₄⁺

Cd(OH)₂ + 4NH₃^.H₂O  [Cd(NH₃)₄]²⁺ + 4H₂O

[Cd(NH₃)₄]²⁺ + 2I^–  [Cd(NH₃)₄]I₂ 

Дана реакція є досить специфічною, але не досить чутливою – концентрація Cd²⁺ повинна бути не менше ніж 50–100 мг/л.

Контрольна задача. Аналіз суміші катіонів шостої аналітичної групи

Для аналізу катіонів VI аналітичної групи використовується систематичний хід аналізу, який складається з трьох етапів: відокремлення та виявлення катіонів Нg²⁺ і Со²⁺; відокремлення та виявлення катіона Сu²⁺; виявлення катіонів Nі²⁺ і Сd²⁺.

1. Відокремлення та виявлення катіонів Нg²⁺, Со²⁺

До досліджуваного розчину (2 мл) суміші катіонів VI аналітичної групи долийте 2-3 мл 3М розчину амоніаку. Суміш перемішайте і нагрійте (2-3 хвилини), потім охолодіть. Осад (І), що утворився, містить основну сіль кобальту (II) Со(ОН)С1 і меркурій (II) амідохлорид [НgNН₂]Сl, його відокремте центрифугуванням. Центрифугат (І) може містити амоніачні комплекси купруму (II), кадмію (II), ніколу (II).

До осаду (І) додайте 2М розчин сульфатної кислоти, перемішайте і центрифугуйте. Основна сіль кобальту розчиниться і йон Со²⁺ залишиться у центрифугаті (II), його виявіть реакцією з амоній тіоціанатом. В осаді (II) залишається меркурій (II) амідохлорид [НgNН₂]Сl. Його розчиніть у концентрованій нітратній кислоті і виявіть йони Нg²⁺ характерними реакціями (з КІ, або відновленням).

2. Відокремлення та виявлення катіонів Си²⁺

До центрифугату (І), що містить амоніачні комплекси купруму (II), кадмію (II) і ніколу (II) додайте розчин сульфатної кислоти (до кислої реакції) і кристалики натрій тіосульфату. Потім нагрійте на водяній бані (3-4 хв). Катіони Сu²⁺ утворюють з тіосульфатом осад Сu₂S (осад III), катіони Ni²⁺ і Сd²⁺ залишаються в розчині (ПІ). Осад (III) відокремте центрифугуванням. Сu₂S розчиніть у розведеній азотній кислоті при нагріванні і характерною реакцією (утворення амоніачного комплексу купруму (II) синього кольору) виявіть катіони Сu²⁺. У центрифугаті (III) можуть бути йони Nі²⁺ і Сd²⁺.

3. Виявлення катіонів Nі²⁺ і Сd²⁺

У центрифугаті (III) виявіть окремо йони Nі²⁺ і йони Сd²⁺. Розлийте його в три пробірки. В першій пробірці виявіть йони Nі²⁺ характерною реакцією з диметилгліоксимом, в другій – йони Сd²⁺ розчином Н₂S (або (NН₄)₂S). Якщо випадає осад чорного кольору, тоді використайте розчин у третій пробірці і виявіть йони Сd²⁺ після попереднього видалення йонів Нg²⁺ і Со²⁺ за методикою, описаною вище (в реакціях на йон Сd²⁺).

Аналіз катіонів VI аналітичної групи здійснюється за такою схемою.

Схема систематичного ходу аналізу суміші катіонів VI аналітичної групи

№ етапу	Етапи дослідження
1	Відокремлення катіонів Нg^2^+,Со^2+: до досліджуваної суміші катіонів VI групи доливають розведений (3М) розчин амоніаку, нагрівають 2-3 хв, охолоджують і центрифугують. Осад (І): НgNН2Сl, Со(ОН)Сl. Центрифугат (І)): Сu(NН3)^2+,Сd(NН3)^2+,Ni(NН3)6^2+.
2	Відокремлення катіонів Со^2+: осад (1) обробляють 1М розчином сульфатної кислоти, центрифугують. Осад (II): НgNН2Сl. Центрифугат (II): Со^2^+.
3	Виявлення катіонів Со^2+: до центрифугату (II) додають розчин NН4SСN і суміш ізоамілового спирту з ацетоном.
4	Виявлення катіонів Нg^2+: осад (II) розчиняють у концентрованій нітратній кислоті і виявляють Нg^2^+ характерними реакціями (з КІ або відновленням).
5	Відокремлення катіонів Сu^2+: до центрифугату (І) додають 1М розчин сульфатної кислоти до кислої реакції, 2 кристали Na2S2О3, нагрівають і центрифугують. Осад (III): Сu2S. Центрифугат (III): (Nі^2^+ і Сd^2^+).
6	Виявлення катіонів Сu^2+: осад (III) розчиняють в 2М розчині нітратної кислоти і виявляють Сu^2^+ розчином амоніаку.
7	Виявлення катіонів Nі^2+ і Сd^2^+. у центрифугаті (III) в окремих порціях виявляють йони Nі^2^+ реактивом Чугаєва, йони Сd^2^+ -розчином Н2S (або (NН4)2S).