Простые эфиры – легколетучие жидкости (низшие) с характерным запахом. Качественной реакцией на простые эфиры является реакция с иодистоводородной кислотой:
СН3-О-СН3 + 2НJ ® 2CH3J + H2O
C6H5-O-CH3 + HJ ® C6H5OH + CH3J
Качественной реакцией на сложные эфиры является реакция с водой. Они легко омыляются.
Нитросоединения первичные и вторичные могут давать изонитроформу:
O
OH
R-CH2-N
®
R-CH = N
O O
O
OH
R2
– CH N ®
R2
–C = N
В щелочной среде получаются соли первичных нитросоединений с красной окраской, соли вторичных – с синей. Третичные нитросоединения не дают изонитроформу.
Нитросоединения различaются по отношению к действию азотистой кислоты. Первичные превращаются в нитрооксимы или нитроловую кислоту; вторичные – в нитрозонитрокислоту:
R-CH = N(O)ONa + NaNO2 + H2SO4 ® Na2SO4 + R –C (NO2) = NOH + NO2
R2 –C = N (O) – ONa + NaNO2 + H2SO4 ® H2O + Na2SO4 + R2-C=N (O) –NO2
Для открытия нитросоединений пользуются реакцией восстановления их до аминов. Восстановление проводят в кислой или щелочной средах. В качестве восстановителя используют атомарный водород (водород в момент выделения).
Нитросоединения ароматического ряда открывают цветными реакциями с алюмогидридом лития (окраска от розовой до фиолетовой) или с безводным бромистым алюминием ( оранжевая или фиолетовая окраска).
Качественные реакции на аминогруппу позволяют различить ароматические и жирные амины, а также первичные, вторичные и третичные.
Ароматические и алифатические амины различаются по основности. Более сильные основания – алифатические амины.
По отношению к действию азотистой кислоты можно различить первичные , вторичные и третичные амины.
Первичные амины жирного ряда образуют спирты, а ароматические – диазосоединения:
СН3-NH2 + NaNO2 + H2SO4 ® Na2SO4 + H2O + CH3OH + N2
C6H5- NH2 + NaNO2 + 2HCl ® [C6H5 N = N]Cl + NaCl + 2H2O
Вторичные амины дают нитрозоамины:
CH3-
NH- CH3
+ HONO ®
CH3
– N- CH3
+ H2O
NO
Ароматические амины реагируют аналогично. Разница только в том, что под действием минеральных кислот от азота нитрозогруппа переходит в бензольное кольцо в пара-положение:
C6H5-NH – C6H5 + HONO ® C6H5-N(NO) –C6H5 ®O=N-C6H4-NH-C6H5
Третичные амины жирного ряда с азотистой кислотой не взаимодействуют или осмоляются. Ароматические амины взаимодействуют за счет водорода бензольного кольца:
С6Н5-N(CH3)2 + HONO ® ON-C6H4-N(CH3)2 + H2O
Нитрозогруппу распознают по реакции Либермана. Если нитрозоамин смешать с фенолом в кислой среде, то появляется зеленая окраска. Если вылить раствор в воду – розовая окраска, в раствор КОН – зеленая окраска.
31.2.Экспериментальная часть
Реактивы и материалы: отдельные представители всех классов органических соединений; бромная вода, насыщенный раствор; раствор Br2 в CCl4; 2%-ный раствор KMnO4; аммиачный раствор оксида серебра ; аммиачный раствор однохлористой меди; металлический натрий; водный раствор NaOH; спиртовый раствор NaOH; раствор FeCl3; раствор НСl, раствор NaNO2; солянокислый гидроксиламин; раствор CuSO4; нитропруссид натрия; универсальная индикаторная бумага, фильтровальная бумага
Пробирки, штативы для пробирок, спиртовки, держатели для пробирок, водяные бани