- •В. I. Бондар
- •Введение.
- •Глава I. Химическая термодинамика.
- •1. Основные понятия и величины.
- •2. Первое начало термодинамики.
- •3. Применение первого начала к характеристике идеальных термодинамических процессов.
- •4. Вычисление работы идеальных термодинамических процессов.
- •V1 до объема v2 при различных условиях.
- •Глава II. Теплоемкость.
- •Формы выражения теплоемкости.
- •2. Теплоемкость идеального газа.
- •3. Теплоемкость твердых тел.
- •4. Правило Неймана - Коппа.
- •5. Температурная зависимость теплоемкости.
- •6. Квантовая теория теплоемкости
- •Глава III. Применение первого начала к химическим процессам.
- •Термохимия – раздел термодинамики.
- •2. Связь тепловых эффектов химических реакций при постоянном объеме (qv) и давлении (qp).
- •3. Закон Гесса.
- •4. Следствия из закона Гесса.
- •5. Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры (уравнение Кирхгофа).
- •Глава IV. Второе начало термодинамики.
- •Содержание второго начала термодинамики.
- •2. Обратимые и необратимые процессы.
- •3. Коэффициент полезного действия тепловой машины. Цикл Карно.
- •4. Работа холодильника (теплового насоса).
- •5. Измерение рассеивания энергии. Энтропия.
- •6. Термодинамический взгляд на энтропию.
- •7. Вычисление энтропии.
- •8. Направление протекания процессов в изолированных системах и термодинамические условия равновесия.
- •9. Энергия Гиббса. Энергия Гельмгольца.
- •10. Направление протекания процессов в неизолированных системах и термодинамические условия равновесия.
- •11. Уравнение Гиббса - Гельмгольца.
- •12. Применение второго закона термодинамики к фазовым переходам. Уравнение Клаузиуса - Клапейрона.
- •13. Химическое равновесие. Закон действующих масс и константа равновесия.
- •14. Различные формы констант равновесия и связь между ними.
- •15. Уравнение изотермы химической реакции. Химическое сродство.
- •16. Направление реакций и условие равновесия.
- •17. Зависимость константы равновесия от температуры и давления.
- •18. Равновесие в гетерогенных системах.
- •19. Термическая диссоциация.
- •Глава V. Третий закон термодинамики.
- •Недостаточность I и II законов термодинамики для расчета химического сродства.
- •2. Тепловая теорема Нернста.
- •3. Следствия из тепловой теоремы Нернста.
- •4. Расчет абсолютных значений энтропии.
- •5. Применение таблиц термодинамических функций для расчетов равновесий.
- •Глава VI. Правило фаз.
- •1. Основные понятия и определения.
- •2. Уравнение правила фаз.
- •3. Геометрический образ уравнения состояния.
- •4. Однокомпонентные системы.
- •5. Двухкомпонентные системы.
- •5.1. Системы с неограниченной растворимостью
- •5.2. Системы с неограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии и ограниченной в твердом.
- •6. Трехкомпонентные системы.
- •VII Растворы.
- •1. Общая характеристика растворов и их классификация.
- •2. Закон Рауля.
- •3. Температура замерзания и кипения разбавленных растворов (следствия из закона Рауля).
- •4. Осмотическое давление растворов.
- •5. Закон Генри.
- •6. Закон распределения.
- •7. Парциальные молярные характеристики компонентов раствора.
- •8. Химический потенциал.
- •9. Термодинамика неидеальных растворов.
- •Глава VIII. Теория электролитов.
- •1. Растворы электролитов.
- •2. Теория электролитической диссоциации.
- •3. Сильные и слабые электролиты.
- •4. Электропроводность растворов электролитов.
- •5. Подвижность и числа переноса ионов.
- •Глава IX. Гальванические элементы.
- •1. Возникновение электродвижущих сил.
- •2. Термодинамика гальванического элемента.
- •3. Электродные потенциалы.
- •4. Классификация электродов и гальванических элементов.
- •Глава X. Кинетика гомогенных химических реакций.
- •1. Скорость химической реакции.
- •2. Молекулярность и порядок химической реакции.
- •3. Методы определения порядка химических реакций.
- •4. Сложные реакции.
- •5. Влияние температуры на скорость химических реакций. Энергия активации.
- •6. Теория активных столкновений.
- •7. Теория переходного состояния.
- •XI. Гетерогенные процессы.
- •Глава XII. Цепные реакции.
- •Глава XIII. Поверхностные явления.
VII Растворы.
1. Общая характеристика растворов и их классификация.
Растворы - гомогенные системы, состоящие из двух или более веществ. Они занимают промежуточное положение между механическими смесями или взвесями, образованными разнородными частицами, каждая из которых содержит много одинаковых молекул и индивидуальными химическими соединениями, состоящими из однородных молекул.
Один из характерных признаков растворов - их переменный состав, определяющий и свойства раствора.
С термодинамической точки зрения растворение сопровождается уменьшением энергии Гиббса системы, поэтому образование растворов - самопроизвольнный процесс, реализующийся при соприкосновении его компонентов.
Между частицами компонентов раствора действуют, как правило, слабые силы ван-дер-ваальсовской связи. Однако иногда растворение сопровождается значительным тепловым эффектом, как настоящая химическая реакция, например растворение Н2SO4 в Н2О.
Это обстоятельство привело к возникновению химической теории растворов, создателем которой был Д. И. Менделеев. С его точки зрения растворение есть химическая реакция между растворителем и растворенным веществом, а раствор - частично диссоциированное соединение переменного состава, называемое сольватом или, в случае водных растворов - гидратом.
Для выражения состава растворов существуют различные способы: массовая доля (Сi), мольная доля (Ni), объемная доля () компонентов раствора. В химической практике наиболее употребительны способы: молярность (М), моляльность (m) и нормальность (N) растворов.
В основе классификации растворов лежит изменение термодинамических функций при их образовании (табл. 7.1).
Изменение энтропии в идеальных растворах происходит только за счет изменения концентрации раствора. Изменение энтропии реальных растворов происходит не только за счет изменения их состава, но и за счет взаимодействия частиц растворенного вещества с частицами растворителя (Sn).
Таблица 7.1. Изменение термодинамических функций при образовании различных растворов.
Термодинамические функции |
Примеры |
|||||||||
H |
S |
G |
A |
растворов |
||||||
Идеальный раствор |
||||||||||
H = 0 |
S = -RlnN |
G = RTlnN |
a = N |
= 1 |
Fe-Ni, Fe-Co, Fe-Mn |
|||||
Регулярный раствор |
||||||||||
H0 |
S = -RlnN |
G = H + + RTlnN |
а N (a = N) |
1 |
Fe-Si, Fe-Al, Fe-Cu |
|||||
Реальный раствор |
||||||||||
H0 |
S = -RlnN + + Sn |
G = H + + RTlnN - - ТSn |
а N (a = N) |
1 |
Fe-S, Fe-С, Fe-Р |