Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные

эфиры

SN(AdN, E)

R

C

O

+ R1OH

R

C

O

+ HCl

Cl

OR

1

O O

O

R

C

O

C

R + R1OH

R

C

+ RCOOH

OR1

Это реакции О-ацилирования спиртов и фенолов. Как правило, реакции ацилирования проводят в присутствии слабого основания (пиридин, триэтиламин), чтобы нейтрализовать выделяющийся галогеноводород

Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные эфиры

		O	O
	ONa + CH3	C	CH3 C
		Cl	O
феноксид натрия	ацетилхлорид		фенилацетат

..	O- Na+
OH
+ NaOH	+ H2O

SN(AdN, E)

+ NaCl

фенол	феноксид натрия
(слабый нуклеофил)	(сильный нуклеофил)

Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные

эфиры					SN(AdN, E)
		O	O-
	+C		присоединение CH C
CH3		+ -O C6H5		OC H	5
		Cl	3	6
			Cl

				O
отщепление				-
	CH3		C	+ Cl
				OC6H5

Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные

эфиры

SN(AdN, E)

Механизм реакций следующий

R OH		+
		R1OH
1 ..
O					O	+	+ Cl
		C
R C	R		O	- Cl	R C O R1
Cl		Cl				H

HCl + R-COOR1

Это реакция Шоттена-Баумана

Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные эфиры

Реакция расщепления сложного эфира спиртом называется переэтерификацией

R C	O	R2OH, H + или RO	R C	O
	OR1			+ R1OH
				OR2

Для того чтобы сместить равновесие вправо, используют большой избыток спирта R2OH или удаляют один из продуктов

из реакционной смеси

Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные эфиры

Примером использования реакции переэтерификации служит синтез поливинилового спирта

СН		СН + СН3СООН	НgSO4	СН2=СН		ОСОСН3
				Винилацетат

При полимеризации винилацетата образуется поливинилацетат

n ÑÍ 2=ÑÍ	....... ÑÍ 2 ÑÍ	ÑÍ 2 ÑÍ .......
Í 3CCO	Í 3CCO	Í 3CCO
O	O	O

Функциональные производные карбоновых кислот

Алкоголиз – превращение в сложные эфиры

Поливинилацетат – сложный эфир, вступает во все реакции, характерные для сложных эфиров. Его можно ввести в реакцию переэтерификации с метиловым спиртом в присутствии серной

кислоты

H2SO4, 60 оС

.......

....... +

СН2

СН

СН2

СН

СН3ОН

ОССН3

ОССН3

O

O

O

.......

СН2

СН

СН2

СН

....... + СН3ОССН3

ОН

ОН

Метилацетат

Поливиниловый спирт

Функциональные производные карбоновых кислот

Области применения

				O
CH			C	CH3
	3

O CH2 CH2 CH CH3

HC(O)OC2H5

CH3CH2CH2C(O)OC2H5

(CH3)2CHCH2C(O)OOR

CH3C(O)OCH2C6H5

n H2CCH

C O CH3

O метилакрилат

изоамилацетат (грушевая эсcенция)

этилформиат (ромовая эссенция)

этилбутират (ананасовая эссенция) алкилизовалераты (яблочные эссенции)

бензилацетат (жасминовая эссенция)

O

H3C

CH

CH2

CH

CH

CH C

n

O

CH3

C

C

O

O

CH3 O

O

CH3

полиметилакрилат

(оргстекло)

Функциональные производные карбоновых кислот

Аммонолиз – превращение в амиды

R

C

O

R

C

O

+ NH

Cl

Cl

NH

4

2

O

O

NH3

C

O

+ RCOONH4

R

C

O

C R

R

NH2

R

C

O

R

C

O

+ R1OH

OR1

NH2

SN(AdN, E)

Функциональные производные карбоновых кислот

Аммонолиз – превращение в амиды

R

C

O

R

C

O

+ NH

Cl

Cl

NH

4

2

O

O

NH3

C

O

+ RCOONH4

R

C

O

C R

R

NH2

R

C

O

R

C

O

+ R1OH

OR1

NH2

SN(AdN, E)