- •А.А.Свитцов введение в мембранную технологию Учебное пособие
- •Глава 1. Вода и ее свойства
- •Какая же она – молекула воды?
- •Структура жидкой воды
- •Водные растворы
- •Растворы неэлектролитов в воде
- •Растворы электролитов в воде
- •Энергетические эффекты растворения
- •Осмотическое давление раствора
- •0,5 Г/л, температура – 10оС.
- •32,0 Г/л; температура – 20оС.
- •Осмотическая машина
- •Глава 2. Мембранные процессы
- •2.1. Массоперенос через мембраны
- •2.2.Баромембранные процессы
- •2.2.1.Обратный осмос
- •2.2.2. Ультрафильтрация
- •2.2.3. Микрофильтрация
- •2.2.4. Нанофильтрация
- •2.2.5. Классификация баромембранных процессов
- •2.3. Диффузионные мембранные процессы
- •2.3.1. Разделение газовых смесей
- •2.3.2. Диализ
- •2.3.3. Мембранная экстракция (жидкие мембраны)
- •2.4. Термомембранные процессы
- •Мембранная дистилляция
- •2.4.2.Первапорация (испарение через мембрану)
- •2.5. Электромембранные процессы (электродиализ)
- •Глава 3. Поляризационные явления на мембранах
- •3.1. Концентрационная поляризация
- •3.2. Гелевая поляризация
- •3.3. Осадкообразование на мембране
- •3.4. Влияние поляризационных явлений на удельную производительность мембран
- •Глава 4. Полупроницаемые мембраны
- •4.1. Классификация мембран
- •4.3.1. Основные понятия о полимерах
- •4.3.3.Растворы полимеров
- •4.3.4.Расплавы полимеров
- •4.3.5. Методы получения полимерных мембран
- •4.22. Схема строения активного слоя анизотропной мембраны
- •4.26. Схема получения полого волокна методом сухого формования:
- •4.3.5.3. Получение пористых мембран из порошков полимеров
- •4.3.5.4.Получение пористых мембран растворением полимера
- •4.4.1.Мембраны из микропористого стекла
- •4.4.2. Металлические мембраны
- •4.4.3.Мембраны из керамики
- •4.4.4.Мембраны из графита
- •4.5.Композиционные мембраны
- •4.5.1.Композитные мембраны с полимерным разделительным слоем, полученным методом полива на поверхность воды
- •4.5.3.Композитные мембраны с полимерным разделительным слоем, полученные методом полива на подложку
- •4.5.3.Композитные мембраны с полимерным разделительным слоем, полученные методом межфазной поликонденсации
- •4.5.4. Композитные мембраны на неорганических носителях
- •4.5.5. Динамические мембраны
- •4.5.6.Нанесенные мембраны
- •Определение структуры и свойств мембран
- •4.6.1. Общая пористость
- •4.6.2.Размер пор
- •1. Электронная микроскопия
- •2.Ртутная порометрия
- •3.Метод "точка пузырька"
- •4. Проточная порометрия
- •4.6.3.Физико-механические характеристики мембран
- •1. Толщина мембраны
- •2.Механическая прочность
- •3.Анизотропия мембран
- •4.6.4.Технологические свойства мембран
- •1. Удельная производительность (проницаемость)g.
- •2.Задерживающая способность r
- •4.6.5. Методы калибровки пористых мембран
- •1. Калибровка по определению молекулярно-массового отсекания (cut-off) мембран.
- •2.Калибровка по задержанию частиц определенного размера.
- •Глава 5. Мембранная техника
- •Мембранные элементы
- •5.1.1. Аппараты с плоскими мембранными элементами
- •Аппараты с рулонными мембранными элементами
- •Аппараты с патронными мембранными элементами
- •Аппараты с трубчатыми мембранными элементами
- •Аппараты с капиллярными мембранными модулями
- •5.2. Мембранные установки
- •Генератор движущей силы
- •Предварительная обработка исходной смеси
- •Регенерация мембран и мойка оборудования
- •Рекуперация энергии
- •3) Составим материальный баланс процесса опреснения:
- •6) Расход энергии на нагнетание морской воды в опреснительную установку
- •Контроль, управление и автоматизация
- •5.3.Поточные схемы мембранных установок
- •Глава 6. Прикладная мембранная технология
- •6.1. Технологические приемы осуществления мембранных процессов разделения
- •6.1.1. Диафильтрация
- •6.1.2. Мицеллярно-усиленная ультрафильтрация
- •6.1.3. Мембранный реактор
- •6.2. Рынок мембранных технологий
- •6.2.1. Опреснение соленых вод
- •6.2.2. Получение сверхчистой воды
- •6.2.3. Переработка промышленных отходов
- •6.2.4. Биотехнология
- •6.2.5. Пищевая промышленность
- •6.2.6. Медицина
- •6.2.7. Первапорация
- •6.2.8. Разделение газовых смесей
4.3.5.3. Получение пористых мембран из порошков полимеров
Принцип метода заключается в формовании из сыпучего материала пленки с последующим спеканием частиц. Пористость мембран обусловлена зазорами между соединенными частицами, а размер пор - размерами частиц.
Часто в порошок полимера добавляют твердые или жидкие органические и минеральные компоненты, которые облегчают связывание частиц при спекании и повышают общую пористость.
При повышении температуры не доходя до температуры стеклования или плавления, взаимодействие между частицами вначале носит поверхностный характер (типа адсорбционного), т.е. без взаимопроникновения молекул или их сегментов в соседние частицы. Чем выше температура и чем дольше контакт частиц, тем больше прочность соединения частиц (рис.4.34).
Рис.4.34. Схема, иллюстрирующая процесс спекания
В зоне контакта возникают как межмолекулярные связи, так и химическое взаимодействие. Для увеличения зоны контакта полезно порошок сжать.
Очень важна форма контактирующих частиц. Наилучшей является шаровая с точки зрения и контакта, и пористости, и распределения пор по размерам. Поэтому иногда форму частиц нормализуют, например, в потоке горячего газа в состоянии псевдокипения при температурах выше температуры плавления.
Низкомолекулярные добавки (пластификаторы и растворители) влияют на реологические свойства порошковых композиций (система приобретает пластичность, ее можно формовать экструзией и вальцовкой или каландрированием, а также после формовки растягивать).
Кроме того, эти добавки переводят полимер в высокоэластичное состояние, а в поверхностных слоях - даже в вязкотекучее, что облегчает связывание частиц. Для повышения пористости мембраны в исходную смесь могут вводиться инертные наполнители, которые вымываются после термообработки.
Рассмотрим получение пористых мембран спеканием на примере ПВХ. Перед формованием порошок ПВХ подвергают термообработке при 130°С в высокоскоростном смесителе 1 и 2, куда вводят также различные добавки (крахмал, углерод, древесная мука), просеивают смесь через сито 3 и пневмотранспортом подают в бункер 4 ленточной машины 5 (рис.4.35).
Рис.4.35. Схема получения микрофильтров из порошков полимеров методом спекания:
1, 2 – горячая и холодная секции аппарата термообработки порошка; 3 – сито;
4 – дозирующий бункер; 5 – ленточная машина формования; 6 – ролик-выравниватель;
7 – туннельная печь; 8 – ванна для промывки; 9 – ванна для гидрофилизации;
10 – узел отжима влаги; 11 – сушилка; 12 – резательное устройство;
13 – упаковочное устройство
Полимер поступает на металлическую ленту, на которой установлено формующее устройство 6. Сформованный слой ПВХ поступает в тоннельную печь 7, где спекается при 200°С. На выходе из зоны спекания ленту охлаждают до 80°С. Далее проводят промывку полотна 8, при необходимости - гидрофилизацию 9. Затем идет сушка, резка, упаковка.
Пленки из ПВХ обладают большой прочностью на разрыв, большой пористостью, но хрупкие.
Политетрафторэтилен (ПТФЭ) не растворяется ни в одном растворителе при комнатной температуре, поэтому мембраны из него можно изготавливать только спеканием порошков. Для увеличения пористости изделий порошки смешивают с жидкими компонентами (нефть, керосин, ксилол, толуол, минеральные масла) ( рис.4.36).
Рис. 4.36. Схема получения микрофильтров из порошковых композиций методами экструзии (а) и каландрирования (б): 1-смеситель; 2-экструдер; 3-формующая головка; 4-ванна для охлаждения; 5-ванна для промывки; 6-ванна для гидрофилизации;7-устройство для вытяжки и термообработки; 8-сушилка; 9-резательное устройство; 10-система каландров; 11-регулятор толщины; 12-упаковочное устройство
Затем формуют пленку экструзией или каландрированием. Здесь же происходит и спекание. При каландрировании часть жидкого наполнителя отжимается, основная его масса удаляется растворением в ванне 5. Иногда сформованные пленки подвергают одно и двухосной вытяжке (7), при этом происходит перестройка внутренней структуры с трансформацией глобулярной надмолекулярной структуры в фибриллярную (волокнистую).
Способ позволяет получать микрофильтрационные мембраны с размером пор от 0,1 до 10 мкм, что целиком зависит от размера используемых частиц. Пористость мембран низкая, до 25%, поэтому мала и удельная производительность.