- •Развитие производства благородных металлов
- •Производство серебра
- •Применение благородных металлов
- •Поведение благородных металлов в различных средах
- •Азотно-кислые среды
- •Солянокислая среда
- •Аммиачные системы
- •Нитритные системы
- •Гидроксиды пм
- •Руды и минералы Au, Ag. Формы нахождения Au, Ag в рудах
- •Формы нахождения
- •Пробность
- •Схемы переработки кварцевых руд
- •Блок-схема переработки кварцево-сульфидных руд
- •Механическая подготовка руды
- •I. Метод амальгамации
- •II. Плавка золотой головки
- •III. Гидрометаллургичесие методы
- •Цианирование золотосодержащих руд
- •Химизм процесса
- •Термодинамика процесса
- •Кинетика процесса
- •Факторы, влияющие на процесс цианирования
- •III. Влияние температуры
- •Практика цианирования
- •Схемы цианирования
- •II. Метод кучного выщелачивания
- •Хвостывосты
- •Пачуки. Рисунок 17.
- •Разделение золотосодержащих пульп
- •Цементация Zn
- •Электрохимическая природа цементации
- •Влияние примесей на процесс
- •Практика цементации
- •Переработка Au-Zn осадков (цианшламов)
- •Методы переработки
- •Свойства смол-сорбентов
- •Свойства смол. К смолам предъявляются следующие требования :
- •Закономерности сорбционного выщелачивания
- •Кинетика и механизм сорбции
- •Практика сорбционного выщелачивания
- •Параметры сорбционного выщелачивания
- •Аппаратура сорбционного цианирования
- •Регенерация смолы
- •Электролитическое выделение Au из тиомочевинного элюата
- •Устройство электролизной ванны
- •Сорбция на активированных углях
- •Особенности углеродистых сорбентов
- •Области применения активированных углей
- •Обезвреживание сточных вод зиф
- •Аффинаж золота и серебра
- •Хлорный процесс
- •Ag выделяют двумя способами:
- •Поведение примесей
- •Аппаратурное оформление
- •Ванны с горизонтальным расположением электродов
- •Электролитическое рафинирование Au
- •Поведение примесей
- •Аппаратура
Свойства смол-сорбентов
Смолами, или ионитами называют твердые, высоко-молекулярные соединения, которые благодаря наличию в них ионогенных групп способны обмениваться с раствором электролитов положительно- или отрицательно заряженными ионами в эквивалентных количествах. Иониты получают путем полимеризации стирола и дивинилбензола. Макромолекула смолы может быть представлена из длинных полимерных ДВБ (сшивок) тем прочнее смола, тем меньше она растягивается при погружении ее в раствор. При синтезе на матрицу смолы вводят фиксированные ионы (ионы положительного знака). В роли таких ионов выступают производные аминов.
NH4+ R NH3+ NH+
R1
R2 NH2+ N+
Для компенсации зарядов фиксированных ионов в матрицу смолы вводят противоионы в эквивалентном количестве (OH-, Cl-). При погружении смолы в раствор противоионы теряют связь и переходят в раствор. А на их место из раствора заходят другие ионы того же знака.
Ионит, способный к обмену анионами, называется анионитом.Если фиксированный ион имеет отрицательный заряд, и противоион-положительный, то такие иониты называются катионитами. Условно матрицу смолы обозначают буквой R. Рисунок 35.
. Рис. 35.
ROH или RCl — анионит
HR или NaR — катионитAu в цианистом растворе находится в виде комплекса[Au(CN)2]-. Значит для его извлечения используют анионит.
Обменная реакция:
Свойства смол. К смолам предъявляются следующие требования :
1. Набухаемость
-при погружении в раствор, зерна смолы увеличиваются в объеме за счет проникновения молекул воды вглубь зерна смолы;
-размер сухих зерен 0.53.0 мм;
-при погружении в раствор, они увеличиваются в объеме от
1,5 2,0 до 8 10 раз.
-коэффициент набухания :
Коэффициент набухаемости играет определенную роль для диффузии ионов внутри зерна смолы.
2. Обменная емкость
3. Различают:
полная обменная емкость ПОЕ;
равновесная обменная емкость по данному иону;
-равновесная обменная емкость.
РОЕ.(Рабочая емкость – в реальных условиях -характеризует содержание Au в реальных условиях).
ПОЕ — такое количество ионов, которое может поглотить единицa веса или единиц объема смолы; мг-экв / гсух. см.; мг-экв / мл наб. см.;мг / г, мг /. Например, для смолы АМ-2Б ПОЕ=130 мл/г.
РОЕMe — характеристика для любого металла или иона и характеризует такое количество металла или иона данной природы, которое может поглотить смола в равновесии. Для смолы АМ-2Б РОЕAu= 812 мг/г (из промышленных растворов).
РОЕ — характеризует обменную емкость, достигаемую в реальном процессе. Обычно это 70 90% от РОЕ.
4. Селективность смолы
Это отношение:
5. Пористость смол
Смолы делают двух типов:
- гелеобразной структуры;
- макропористые.
Они различаются размером внутренних пор и удельной поверхностью. У гелеобразной структуры удельная поверхность до (0.10.2) 1 м2/г смолы. У макропористых удельная поверхность до 30 70 м2/г смолы.
В настоящее время синтезируют в основном макропористые сорбенты, т.к. они характеризуются большей скоростью процесса. Для АН-25 удельная поверхность 53 м2/г.
6. Механическая прочность;
Смолы должны иметь высокую механическую прочность к ударной нагрузке и механическому истиранию, с тем, чтобы потери их от механических нагрузок были минимальны.
7. Регенерируемость смолы;
Смола должна не только хорошо поглощать ионы, но также обладать способностью к регенерации с целью многократного использования в замкнутом цикле – сорбция-регенирация-сорбция.
Загруженная в процесс смола работает несколько лет.
В настоящее время широко используется смола АМ-2Б.
“А” — анионит;
“М” — макропористый;
“2” — вторая модификация;
“Б” — бифункциональный, т.е. фиксированные ионы 2-х типов:
50% — третичных аминов;
50% - четвертичных аммониевых оснований.
Формула АМ-2Б:
CH2HN(CH3)2Cl NH+
R (CH3)2N(CH3)2Cl N+
Cl - противоион.
Использование сорбции
Возможны следующие случаи:
1. Для извлечения золота из цианистого раствора после фильтрации (т.е. вместо цементации цинка). Данный метод гораздо дороже, чем цементация цинком, поэтому не используется;
2. Использование смолы для извлечения Au из пульпы после завершения цианирования (исключается фильтрация). Но метод не использует возможности ускорения процессов;
Сорбционное выщелачивание, т.е. совмещение цианирования с сорбцией Au в одном аппарате.
При этом:
исключается фильтрация;
сокращается время цианирования;
повышается извлечение Au из раствора.