- •Развитие производства благородных металлов
- •Производство серебра
- •Применение благородных металлов
- •Поведение благородных металлов в различных средах
- •Азотно-кислые среды
- •Солянокислая среда
- •Аммиачные системы
- •Нитритные системы
- •Гидроксиды пм
- •Руды и минералы Au, Ag. Формы нахождения Au, Ag в рудах
- •Формы нахождения
- •Пробность
- •Схемы переработки кварцевых руд
- •Блок-схема переработки кварцево-сульфидных руд
- •Механическая подготовка руды
- •I. Метод амальгамации
- •II. Плавка золотой головки
- •III. Гидрометаллургичесие методы
- •Цианирование золотосодержащих руд
- •Химизм процесса
- •Термодинамика процесса
- •Кинетика процесса
- •Факторы, влияющие на процесс цианирования
- •III. Влияние температуры
- •Практика цианирования
- •Схемы цианирования
- •II. Метод кучного выщелачивания
- •Хвостывосты
- •Пачуки. Рисунок 17.
- •Разделение золотосодержащих пульп
- •Цементация Zn
- •Электрохимическая природа цементации
- •Влияние примесей на процесс
- •Практика цементации
- •Переработка Au-Zn осадков (цианшламов)
- •Методы переработки
- •Свойства смол-сорбентов
- •Свойства смол. К смолам предъявляются следующие требования :
- •Закономерности сорбционного выщелачивания
- •Кинетика и механизм сорбции
- •Практика сорбционного выщелачивания
- •Параметры сорбционного выщелачивания
- •Аппаратура сорбционного цианирования
- •Регенерация смолы
- •Электролитическое выделение Au из тиомочевинного элюата
- •Устройство электролизной ванны
- •Сорбция на активированных углях
- •Особенности углеродистых сорбентов
- •Области применения активированных углей
- •Обезвреживание сточных вод зиф
- •Аффинаж золота и серебра
- •Хлорный процесс
- •Ag выделяют двумя способами:
- •Поведение примесей
- •Аппаратурное оформление
- •Ванны с горизонтальным расположением электродов
- •Электролитическое рафинирование Au
- •Поведение примесей
- •Аппаратура
Аппаратура сорбционного цианирования
Предварительное цианирование ведется в обычных пачуках.
Сорбционное цианирование ведется в пачуках сорбционного выщелачивания. Рисунок 41. Они отличаются от пачуков цианирования и наличием дренажных устройств и дополнительного аэролифта для транспортировки смолы и пульпы на дренажное устройство (аэролифт).
Рис. 41.
Недостаток: возможность проскока, поэтому на некоторых фабриках испытывают пульсационные колонны, к которым дополнительно устраивают аэролифт и дренажное устройство.
Смола 13 мм.
Руда 0.074 0.015 мм.
Дренажные сетки:
d = 0.4 мм.
S =115 м2.
V = 500 м3.
Продукты сорбционного выщелачивания
Поступает:
Руда:
СAu=5 10 г/т;
Ж:Т=1:1 (2:1);
крупность -0,150 мм; -0,074 мм.
Выходит:
1. Обеззолоченная пульпа:
-твердая фаза 0.10.2 (0.3) г/т;
-жидкая фаза 0.01 0.02мг/л (г/м3);
2. Насыщенная смола:
- 5 15 (20) мгAu/гсмолы;
- 60 80 (100) мгпримесей/гсмолы..
Обеззолоченная пульпа поступает на контрольное грохочение для улавливания случайно проскочившей смолы, далее на обезвреживание и в отвал. Насыщенная смола поступает на регенерацию.
Регенерация смолы
Цель данной операции:
1. Bыделить со смолы Au в богатый раствор;
2. Удалить из смолы примеси, восстановив ее сорбционные свойства.
Регенерированная смола:
СAu 0.10.3 мг/г;
Сприм. 13 мг/г.
Десорбция смолы ведется методом элюирования, т.е. вымыванием ионов Au и примесей со смолы различными растворами.
Для десорбции Au используют раствор тиомочевины в H2SO4 (или HCl).
СThio= 60-80 г/л;
СH2SO4= 30 г/л;
Thio= CS(NH2)2.
При этом протекают следующие реакции:
R[Au(CN)2] + Thio + H2SO4 = [Au(ThiO)2]2+SO4 + 2HCN +R2SO4;
Процесс ускоряется при t, поэтому ведут при t=5060C.
Данный метод не избирателен. Кроме Au десорбируются Ag и Cu. Поэтому Cu должна быть удалена ранее.
Для удаления Cu и Fe используют крепкие цианистые растворы:
раствор: NaCN + NaOH.
50 г/л
R2[Cu(CN)3] + 2NaCN + NaOH = Na2[Cu(CN)3] + 2RCN;
R4[Fe(CN)6] + 4NaCN = Na4[Fe(CN)6] + 4RCN.
Для десорбцииNi, Zn - смолу обрабатывают раствором H2SO4.
Для более полного удаления из смолы Zn, SiO2, Al2O3, а также CN, CNS-, SO32-, SO42-, S2O32- смолу обрабатывают растворами щелочи. При этом смола переходит в ROH форму и используется снова в цикле сорбции.
Схема регенерации смолы. Рисунок 45.
Рис. 45.
Отмывка от ионов, песков ведется на отсадочной машине, все остальные операции в регенерационных колоннах. Отходящие газы улавливаются для регенерации NaCN. Первые порции раствора не содержат золота,т.е. десорбция золота не идет. Лишь по истечении некоторого времени обработки появляется золото. Процесс десорбции описывается кривой элюирования. Рисунок 46.
Рис.46.
Длительность регенерации смолы около 200 часов, на десорбцию Au расходуется 7080 часов.
Аппаратура для регенерации. Рисунок 47.
На большинстве фабрик регенерация смолы ведется в регенерационных колоннах типа КДС (“колонна движущегося слоя”). Для промывки и десорбции ионов используется один тип колонн, различающийся только наличием подогревающего устройства к теплоизоляции. Для кислых сред колонна выполняется из Ti. Для цианистых , щелочных, водных сред - из стали (ст. 3).
Д = 100 1000 мм ;
Н = 1 6(10)м ;
Н : Д = 10(20):1 ;
раствора = 0.5 1 м/час (3 4 м/ч) - линейная скорость движения раствора.
Рис. 47.
Полунепрерывный режим
Периодически по спец графику включается аэролифт. Время пребывания смолы в 1 колонне около 15 ч. На некоторых фабриках применяются другие типы колонн, типа пульсационных. Рисунок 48.
Рис.48.
Схема цепи аппаратов
Каждая операция ведется в специальной колонне.
Например, для цианистой обработки устанавливается - 3 колонны;
Для отмывки –2;
Для кислотной обработки -3;
Для сорбции Thio –2;
Для десорбции Au – 5 и т.д.
На каждой операции движение смолы и раствора противоточное. Смола передвигается от первой колонны к последней с помощью промежуточных аэролифта, а растворы перекачиваются из колонны в колонну с помощью промежуточных аэролифтов вместо центробежных насосов.
Например, для десорбции Au схема цепи аппаратов выглядит так. Рисунок 49.
Рис. 49.
Рис.50. Промежуточный аэролиф.
Выделение золота из тиомочевинного элюата
Thio (элюат), или товарный регенерат содержит Au в форме:
[Au(Thio)2]2SO4; CAu=0.52 г/л.
В такой же форме Ag:
[Ag(Thio)2]2SO4.
В качестве примесей:
[Cu(Thio)3]SO4 ;
[Zn(Thio)4]SO4 ;
[Fe(Thio)4]SO4.;
Кроме того, свободную Thio, H2SO4, H2O.
Для выделения Au могут быть использованы разные методы:
1. Цементация Zn, Pb, Al;
Сейчас не находит применение, т.к. низкое качество получаемых осадков.
2. Гидролитическое осаждение Au. Характеризуется низким качеством осадка и невысоким извлечением Au.
3. Электролитическое извлечение Au из раствора.
Проба Au 980990;
EAu= 98% и более.