- •Развитие производства благородных металлов
- •Производство серебра
- •Применение благородных металлов
- •Поведение благородных металлов в различных средах
- •Азотно-кислые среды
- •Солянокислая среда
- •Аммиачные системы
- •Нитритные системы
- •Гидроксиды пм
- •Руды и минералы Au, Ag. Формы нахождения Au, Ag в рудах
- •Формы нахождения
- •Пробность
- •Схемы переработки кварцевых руд
- •Блок-схема переработки кварцево-сульфидных руд
- •Механическая подготовка руды
- •I. Метод амальгамации
- •II. Плавка золотой головки
- •III. Гидрометаллургичесие методы
- •Цианирование золотосодержащих руд
- •Химизм процесса
- •Термодинамика процесса
- •Кинетика процесса
- •Факторы, влияющие на процесс цианирования
- •III. Влияние температуры
- •Практика цианирования
- •Схемы цианирования
- •II. Метод кучного выщелачивания
- •Хвостывосты
- •Пачуки. Рисунок 17.
- •Разделение золотосодержащих пульп
- •Цементация Zn
- •Электрохимическая природа цементации
- •Влияние примесей на процесс
- •Практика цементации
- •Переработка Au-Zn осадков (цианшламов)
- •Методы переработки
- •Свойства смол-сорбентов
- •Свойства смол. К смолам предъявляются следующие требования :
- •Закономерности сорбционного выщелачивания
- •Кинетика и механизм сорбции
- •Практика сорбционного выщелачивания
- •Параметры сорбционного выщелачивания
- •Аппаратура сорбционного цианирования
- •Регенерация смолы
- •Электролитическое выделение Au из тиомочевинного элюата
- •Устройство электролизной ванны
- •Сорбция на активированных углях
- •Особенности углеродистых сорбентов
- •Области применения активированных углей
- •Обезвреживание сточных вод зиф
- •Аффинаж золота и серебра
- •Хлорный процесс
- •Ag выделяют двумя способами:
- •Поведение примесей
- •Аппаратурное оформление
- •Ванны с горизонтальным расположением электродов
- •Электролитическое рафинирование Au
- •Поведение примесей
- •Аппаратура
Электролитическое выделение Au из тиомочевинного элюата
Электрохимическую ячейку для выделения Au можно представить:
А(Pt) [Au(Thio)2]+, K(Ti,C) [Ag(Thio)2]+
Thio, H+, SO42-,
H2O, примеси,
[Cu(Thio)3]2+ и др.
На аноде – окисление наиболее электроотрицательных элементов .
На катоде – наиболее электроположительных.
Рассмотрим электродные потенциалы наших элементов :
0 Au/Au(Thio)2+ = +0,38 (B); 0 Ag/Ag(Thio)2+ = +0,023 (B);
0 Cu/Cu(Thio)43+ = -0,12 (B); 0 Zn/Zn(Thio)22+ = -0,78 (B).
Отсюда видно, что на катоде протекают следующие процессы :
[Au(Thio)2]+ + e Au + 2Thio;
[Ag(Thio)2]+ + e Ag + 2Thio.
2H+ + 2e H2 – степень развития реакции высока из-за высокой концентрации H2SO4.
Поэтому к=10-20%.
На аноде возможно протекание 2-х реакций:
1. 2H2O = 4H+ + O2 + 4e;
2. Окисление Thio:
2CS(NH2)2 – 2e CS2(NH2)2(NH)2 + 2H+
формамидиндисульфид
S CNNH2
Цианамид
Этот процесс происходит при повышенной плотности тока и является вредным, так как:
1. Происходит потери Тhio ;
2. Образуется элементарная сера, загрязняющая катодное Аu;
3. Bозможно обратное растворение золота с катода.
Поэтому на практике принимают все меры для предотвращения на аноде окисления Thio. Это достигается разделением катодного и анодного пространства с помощью ионитовой мембраны.
Использование в качестве анолита просто раствора H2SO4, в качестве католита – золото содержащий элюат (Au(Thio)2+ ).
Могут использоваться либо катионитовые, либо анионитовые мембраны (пластины из ионнообменных смол). Рисунок. 51.
Рис.51.
Исследованиями установлено, что выделение Au лимитируется величиной предельного тока, т.е. процесс ограничивается диффузией [Au(Thio)2]+ к поверхности катода. Рисунок 52.
Рис. 52.
Пути интенсификации :
1. Увеличение интенсивности перемешивания;
2. Повышение температуры ;
3.Увеличение катодной поверхности.
Перемешивание oсуществляется:
1. Н2;
2. Принудительным движением элемента по катодной камере.
Температура: до 40500С.
Увеличение катодной поверхности достигается двумя путями:
1. Использование пластинчатых электродов, выполненных из Ti ;
2. Использование волокнистых углеграфитовых материалов (углеродистый ватин);
- толщина нитей 5 10мкм;
удельная поверхность 1кг ватина до 300 м2 (0,2 0,3м2/г).
Устройство электролизной ванны
Электролизер представляет собой Ti -ящик размерами: 935 х 1220 х 805 мм .Рисунок 53.
В электролизер помещено 10 катодных и 11 анодных камер.
Размеры катодов: 254 х 374 х 2 мм. Sэф = 30 40 м2.
Рис. 54. Анионитовая мембрана
Рис.55. Анодная камера
Катоды перед выпуском промывают в электролизере водой, пропускают снизу сжатый воздух (для просушивания) и затем только вынимают.
Разгрузка золото содержащих катодов осуществляется периодически по мере накопления золота на углеродистом ватине.
Катоды вынимают из ванны, ставят на Ti – поддон, открывают крышки , стряхивают углеграфитный ватин, ставят новый ватин и устанавливают в электролизную ванну. В полученном осадке содержится 2-4% углерода. 1 кг углерода может осадить 50 кг золота. Для удаления углерода полученный катодный осадок прокаливают при t = 600850 0С в эл.печи. Получают катодное золота пробы 990998. Это конечная операция технологии сорбционного выщелачивания таких руд.
Технология сорбционного выщелачивания кроме исключения операции фильтрации, кроме повышения извлечения золота позволяет получать металл высокого качества.
Данная технология имеет и ряд недостатков:
1. Длительность процесса (большая величина незавершенного производства);
2. Сложность, громоздкость схемы;
3. Высокая стоимость смол.
Поэтому данную технологию применяют только для отдельных видов руд.