- •Частина і. Теоретичні основи створення полімерних композиційних матеріалів
- •1. Адгезія полімерів до наповнювачів
- •1.1. Термодинаміка змочування і адгезії
- •1.2. Зміна адгезійної взаємодії модифікацією поверхонь наповнювачів
- •1.3. Змочування і адгезія на апретованих поверхнях
- •1.4. Адгезія полімерів до полімерних армувальних матеріалів
- •1.5. Вплив внутрішніх напружень на адгезію
- •2. Релаксаційні процеси в наповнених полімерах
- •2.1. Вплив структурування і внутрішніх напружень на властивості наповнених полімерів
- •2.2. Релаксаційні процеси в наповнених полімерах
- •3. Вплив наповнювачів на фазові й фізичні стани полімерів
- •3.1. Термомеханічні властивості наповнених полімерів
- •3.2. Реологічні властивості наповнених полімерів
- •3.2.1. Типи реологічної поведінки полімерів
- •3.2.2. В’язкість за зсувного плину
- •3.2.3. Аномалія в’язкості за сталого плину
- •3.3. Наповнені кристалічні полімери
- •4. Механізм посилюючої дії наповнювачів у полімерах
- •4.1. Структуроутворення в полімерах у присутності дисперсних наповнювачів
- •4.2. Механізм дії армувальних і дисперсних наповнювачів у полімерах
- •4.3. Деякі фізико-хімічні аспекти механізму зміцнення полімерів
- •5. Визначення міцності полімерів
- •5.1. Теоретична й технічна міцність
- •5.2. Статистична теорія міцності полімерів
- •6. Типи руйнування полімерів
- •6.1. Особливості будови полімерів, що впливають на їхні механічні властивості
- •6.2. Руйнування полімерів у склоподібному стані
- •6.3. Руйнування полімерів у високоеластичному стані
- •6.4. Пластичне руйнування полімерів
- •6.5. Молекулярні теорії розривної міцності полімерів
- •6.6. Вплив молекулярної маси, структури і молекулярної орієнтації на міцність полімерів
- •6.6.1. Вплив молекулярної маси
- •6.6.2. Вплив структури
- •6.6.3. Вплив орієнтації і температури
- •6.6.4. Вплив молекулярної маси на орієнтацію полімерів
- •7. Старіння й стабілізація полімерних матеріалів
- •7.1. Старіння полімерних матеріалів
- •7.2. Стабілізація полімерних матеріалів
- •7.3. Прогнозування зміни властивостей полімерних матеріалів підчас старіння
- •7.4. Прогнозування світло- і погодостійкості полімерних матеріалів
- •8. Принципи створення композиційних матеріалів
- •8.1. Класифікація і особливості загальних властивостей композиційних матеріалів
- •8.2. Вплив фазової структури полімерних композиційних матеріалів на його властивості
- •8.2.1. Вміст наповнювача
- •8.2.2. Розмір і форма дисперсних частинок
- •8.2.3. Міжфазна взаємодія і властивості міжфазового шару
- •8.3. Композити з армувальним наповнювачем
- •8.3.1. Волокнисті наповнювачі
- •8.3.2. Листові наповнювачі
- •Частина іі. Технологія виробництва полімерних композиційних матеріалів
- •9. Основні терміни і визначення, класифікація полімерних композиційних матеріалів
- •10. Готування композицій
- •10.1. Основні компоненти композиційних матеріалів
- •10.1.1. Зв’язувальні
- •10.1.2. Армувальні матеріали
- •10.1.3. Антиадгезійні речовини
- •10.1.4. Барвники
- •10.1.5. Затверджувачі та інгібітори
- •10.1.6. Загусники
- •10.1.7. Добавки для зниження усадки
- •10.1.8. Речовини, що збільшують ударну в’язкість
- •10.2. Складання рецептури. Вимоги до рецептури і компонентів
- •10.3. Аналіз технологічних властивостей сировини
- •10.3.2. Контроль швидкості й глибини тверднення реактопластів
- •10.4. Технологічні властивості наповнених полімерів
- •10.5. Технологічні стадії готування полімерних композиційних матеріалів
- •10.5.1. Підготовка компонентів до змішування
- •10.5.2. Змішання компонентів полімерних композицій
- •11. Технологія одержання виробів із полімерних композиційних матеріалів
- •11.1. Технологія одержання виробів з термопластичних композицій
- •11.1.1. Екструзія
- •11.1.2. Лиття під тиском
- •11.1.3. Формування твердих термопластів
- •11.1.4. Пресування термопластів
- •11.2. Технологія одержання виробів з термореактивних композицій
- •11.2.1. Ручне викладення і напилювання (контактне формування)
- •11.2.2. Відцентрове формування
- •11.2.3. Пултрузія і намотка
- •11.2.4. Пресування
- •11.2.5. Просочення під тиском у замкненій формі
- •12. Композиційні матеріали на основі полімерної матриці, армованої волокнистими наповнювачами
- •12.1. Склопластики
- •12.2. Боропластики
- •12.3. Базальтопластики
- •12.4. Вуглепластики
- •12.5. Гібридні матеріали
- •12.6. Органопластики
- •Література
10.3. Аналіз технологічних властивостей сировини
Компоненти для виробництва ПКМ як правило піддаються випробуванням з ціллю контролю якості сировини − зв’язувальних, затверджувачів й армувальних матеріалів. Допоміжні матеріали звичайно не піддаються випробуванням у зв’язку зі складністю їхнього аналізу.
10.3.1. В’язкість
В’язкість зв’язувальних може змінюватись в залежності від наступних факторів:
- зміни технологічного режиму одержання під час синтезу;
- наявності домішок у складі;
- умов зберігання;
- зміни співвідношення вихідних компонентів.
Значення в’язкості особливо важливі при просоченні армуючих структур, при одержанні намотувальних виробів, при застосуванні техніки розплавного формування і для регулювання процесу тверднення. Для визначення в’язкості використовуються капілярні й ротаційні (типу циліндр у циліндрі) віскозиметри.
Будь-який процес переробки полімерів у вироби − це процес, пов’язаний з наданням форми й утворенням необхідної якості цих виробів. За невеликим винятком, для надання полімеру форми його переводять у в’язко-плинний або високоеластичний стан. Тому необхідною умовою переробки є наявність певних температурних інтервалів фізичних станів (рис. 10.1).
|
Рис. 10.1. Температурні інтервали фізичних станів полімеру: Ткр − температура крихкості; Тс − температура склування; Тт − температура в'язкоплинності; Тд − температура деструкції. |
|
Величина температурного інтервалу Тт−Тд обумовлює технологічність процесу переробки полімерів з розплаву. Полімери з вузьким температурним інтервалом в’язкоплинного стану в чистому виді практично не переробляються, тому що в цьому випадку досить складно підтримувати необхідний режим. Для переробки таких полімерів в них додають стабілізатори, які трохи підвищують Тд, і пластифікатори, які знижують Тт. Таким чином розширюється інтервал переробки. Вид і кількість стабілізаторів і пластифікаторів визначається природою полімеру, його надмолекулярною структурою й механізмом деструкції. Крім цього дуже важливе значення має в’язкість розплаву, її залежність від температури й тиску, що визначається будовою полімеру, його молекулярною масою й має нелінійний характер:
|
(10.1) |
де K − коефіцієнт консистенції розплаву полімеру; n – індекс плину розплаву полімеру; − швидкість зсуву; τ – напруження зсуву.
Для ньютонівських рідин n = 1 й K = η; для псевдо пластичних − n < 1, для дилатантних − n > 1.
Енергія активації в’язкого плину і в’язкість розплаву зв’язані залежністю:
, |
(10.2) |
Температурна залежність в’язкості:
|
(10.3) |
Вирішуючи рівняння для двох температур за умови const одержимо:
|
(10.4) |
Звідси можна розрахувати, до якої температури Т2 необхідно нагріти розплав полімеру, щоб одержати в’язкість η2 для забезпечення необхідної швидкості плину при переробці.
Залежність в’язкості від тиску Р при = const описується рівнянням:
|
(10.5) |
де η0- в’язкість розплаву при атмосферному тиску; β − стала, залежна від природи полімеру й швидкості зсуву (для ПЕ − 1,2∙10-8−1,4∙10-8 Па-1; для ПС − 3,2∙10-8 Па-1).
Текучість – це здатність розплаву полімеру реалізувати в’язкий плин під дією зусилля, що спричиняє напругу зсуву. Текучість адекватна величині, зворотній в’язкості розплаву полімеру.
Експрес-методи визначення текучості засновані на визначенні показника текучості розплаву ПТР (г/10 хвилин) − для термопластів, і текучості за Рашигом (мм) − для реактопластів. Ці методи використовуються:
- для оцінки можливості переробки полімеру у в’язкоплинному стані;
- для розрахунку і конструювання устаткування й технологічного оснащення;
- при виборі методу й режиму переробки полімеру.
Для визначення технологічних параметрів текучість представляють у вигляді реологічної залежності:
, |
(10.6) |
де R - радіус каналу, через який продавлюється полімер.
ПТР має бути: для виготовлення труб і кабельних покрить − від 0,3 до 1,2; для плівок, листів − від 1,0 до 4,0; для екструзії з роздувом − від 1,5 до 7,0; для ламінування − від 7 до 12 ; для лиття під тиском − від 0,8 до 20,0; для екструзії − від 0,3 до 12; для нанесення покриттів − 7. ПТР залежить від молекулярної маси:
|
(10.7) |
де - середньочислова молекулярна маса; С и В – постійні, які залежать від будови полімеру (С) і швидкості плину (В).
|
Рис.10.2. Визначення текучості реактопластів за Рашигом |