Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ДИПЛОМ Серков Д.В..docx
Скачиваний:
53
Добавлен:
05.09.2019
Размер:
1.73 Mб
Скачать

1.6.2. Устойчивость эмульсий. Эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий

Для нефтяных эмульсий самым важным показателем является их устойчивость, то есть способность в течение определённого времени не разрушаться и не разделятся на две несмешивающиеся фазы.

С термодинамической точки зрения, как указывалось ранее, нефтяные эмульсии принадлежат к неустойчивым системам, которые всё время стремятся достигнуть состояния равновесия. Агрегативная устойчивость эмульсий измеряется временем их существования и для разных эмульсий колеблется от нескольких секунд до многих лет. Агрегативная устойчивость эмульсии является кинетическим понятием, так как удельная свободная межфазная энергия системы определяется средней кинетической энергией теплового движения, а не минимумом термодинамического потенциала [4].

Устойчивость эмульсии определяется временем её существования τ:

 = Н/ (1.9)

где Н – высота столба эмульсии, м;  - средняя линейная скорость

самопроизвольного расслоения системы, м/с.

Самопроизвольные процессы в таких системах являются односторонними, и устойчивое состояние соответствует полной коалесценции и расслоению системы на две объёмные фазы с минимальной поверхностью раздела.

При смешении нефти с водой возможно образование эмульсии двух типов: вода в нефти (В/Н) и нефть в воде (Н/В). Способность двух взаимно нерастворяющихся жидкостей образовывать эмульсии того или иного типа характеризуют величиной:

 = (в / н)(Vн / Vв) (1.10)

С увеличением показателя  возрастает способность к образованию эмульсий типа В/Н, а с уменьшением – к образованию эмульсий типа Н/В. Соотношение времени жизни капель нефти н и воды в на границе раздела фаз является мерой способности системы к обращению фаз, определяющей выживание эмульсии первого или второго типа.

В условиях образования нефтяных эмульсий при добыче и обессоливании нефти на границе раздела нефть – вода могут существовать более продолжительное время капли воды (в>н), поэтому образуется эмульсия типа В/Н.

Наиболее важным фактором, определяющим устойчивость нефтяных эмульсий, является образование на поверхности капелек воды адсорбционно – сольватных слоёв и повышение их структурно – механических свойств. От концентрации эмульгаторов – стабилизаторов эмульсии в нефти главным образом зависит устойчивость образующихся нефтяных эмульсий.

Стабилизацию нефтяных эмульсий обеспечивают:

  • сильно поверхностно – активные вещества, например нафтеновые и жирные кислоты, низшие смолы; эти вещества способствуют интенсивному диспергированию системы, при адсорбции на границе фаз создают неструктурированные молекулярные слои;

  • вещества со слабыми поверхностно – активными свойствами, асфальтены, асфальтогеновые кислоты и ангидриды, высшие смолы; эти вещества образуют структурированные слои, которые обеспечивают высокую стабилизацию эмульсий;

  • твёрдые вещества минерального и органического характера; благодаря их избирательному смачиванию фазами прилипают к дисперсионным каплям и образуют прочные бронированные слои; частицы твёрдых эмульгаторов должны быть значительно меньше капелек воды.

Образование на глобулах воды стабилизирующих адсорбционных слоёв со структурно – механическими свойствами препятствует их коалесценции при столкновении. Состав и строение этих слоёв весьма разнообразны и зависят от состава нефти и содержания в ней диспергированных частиц. Большое значение имеют также содержание в пластовой воде, сопутствующей нефти, растворённых и диспергированных веществ и кислотность воды.

Для высокопарафинистых нефтей одним из основных стабилизаторов эмульсий являются микрокристаллы высокомолекулярных парафинов и церезинов с высокой температурой плавления. Неорганическая часть эмульгаторов состоит из глины, песка и горных пород.

Адсорбция диспергированных деэмульгаторов на водно – нефтяной поверхности, утолщение межфазного слоя и гелеобразование протекают во времени, поэтому эмульсия В/Н со временем становится более устойчивой, чем только что образовавшаяся – происходит «старение» эмульсии. Старение нефтяных эмульсий в начальный период идёт очень интенсивно, потом постепенно замедляется.

Старение нефтяных эмульсий имеет большое практическое значение, так как свежие эмульсии разрушаются значительно легче и быстрее, чем постаревшие. Для прекращения процесса старения необходимо как можно быстрее смешивать свежеполученные эмульсии с деэмульгатором, если невозможно предотвратить их образование. Деэмульгатор с высокой поверхностной активностью, адсорбируясь на поверхности глобул воды, не только способствует вытеснению и разрушению образовавшегося гелеобразного слоя, но и препятствует дальнейшему его упрочнению. Поэтому процесс старения эмульсии, оставшейся в нефти после смешения её с деэмульгатором, должен полностью прекратиться.

Для наиболее эффективного разрушения и прекращения старения нефтяных эмульсий на нефтепромыслах деэмульгатор подают в свежеполученные эмульсии или предупреждают их образование подачей деэмульгатора перед смешением нефти с водой.