Реакции в кетонной форме

1 ) присоединение водорода (в момент образования)

2) присоединение бисульфита натрия

б исульфитные соединения

3 ) замещение карбонильного кислорода (с замещёнными гидразинами)

(лекарственные препараты)

Реакции в енольной форме

1) бромирование – позволяет определить процентное содержание енольной формы

Э лектрофильная атака Br⁺ по двойной связи

2) действие металлического натрия

В ажной реакцией является способность ацетоуксусного эфира при действии натрия, а также при осторожном действии водными или спиртовыми щелочами (алкоголятами) замещать атом водорода на натрий и образовывать соединение, известное под названием натрийацетоуксусного эфира.Это соединение представляет собой натриевое производное енольной формы ацетоуксусного эфира:

3) Действие пятихлористого фосфора

4) ацилирование хлорангидридами кислот в пиридиновом растворе

5 ) Реакция с хлорным железом

Эта реакция характерная для енольных соединений и совершенно отсутствует у кетонов.

Реакции, не имеющие ясного отношения к таутомерии

1. Гидролиз в кислой среде (кетонное расщепление)

2. При действии сильных щелочей

А цетоуксусный эфир применяется в органическом синтезе для получения:

- карбоновых кислот;

- кетонов;

- гетероциклов (пиразолон).

10 Нитросоединения

Можно рассматривать как производные углеводородов в которых один или несколько атомов водорода углеводородного радикала замещены на NO₂-группу.

Не путать нитросоединения со сложными эфирами азотной и азотистой кислот, в которых азот связан с углеродом через кислород:

R – O – NO₂ R – O – NO

алкилнитрат алкилнитрит

В нитросоединениях имеется непосредственная связь азот-углерод R – NO₂.

Классификация

I - по природе углеводородного радикала;

- предельные

- непредельные

- циклопарафины

- ароматические

II – по количеству NO₂-групп.

- моно-

- поли-

I Предельные мононитросоединения.

Общая формула R –NO₂ (C_nH_2n+1 – NO₂)

Атом углерода, с которым связана NO₂-группа, может быть первичным, вторичным, третичным (это изомеры нитросоединений), поэтому и нитросоединения первичные, вторичные, третичные.

Номенклатура

Н азвание образуется из названия углеводорода с приставкой – нитро. По систематической номенклатуре указывается номер атома углерода с нитрогруппой.

Получение

Нитрованием в газовой фазе, по Коновалову (разбавленной азотной кислотой при нагревании) и из галогеналкилов.

Строение и свойства

Нитросоединениям может быть придана следующая октетная формула:

В соответствии с которой один из атомов кислорода образует с азотом двойную, другой – семиполярную связь (два основных вида связи – ковалентная и электровалентная. Разновидность ковалентной – координационная. Разновидность координационной – семиполярная; при её возникновении атом-донор заряжается положительно, а атом-акцептор-отрицательно: А: + В  А⁺ : В^- )

Т.е. в приведенных формулах нитросоединения связи азота с кислородом неравноценны. Однако результаты физических исследований показывают, что эти связи энергетически одинаковы, и, следовательно, электронная пара, обуславливающая отрицательный заряд, не сосредоточена на одном из атомов кислорода, а несколько смещена к азоту при одновременном смещении от азота ко второму кислородному атому одной из электронных пар (-электронной пары) двойной связи.

Измерение межатомных расстояний методом дифракции электронов, рентгеновские спектры.

По физическим свойствам нитросоединения алканов – ядовитые жидкости с приятным запахом, мало растворимы в воде, имеют нейтральную реакцию.

Нитросоединения – полярные вещества.

Н итрогруппа сильно активирует Н в -положении

Электроотрицательность О – 3,5; N – 3,0.

Атомы водорода в -положении к NO₂ – группе очень подвижны и реакционноспособны.