11 Амины

Можно рассматривать как производные аммиака в котором один или все атомы водорода замещены на углеводородный радикал.

Классификация

1 ) В зависимости от числа замещенных атомов водорода

2) по природе радикала

- предельные

- непредельные

- циклопарафины

- ароматические

3) по количеству аминогрупп

- моно-

- диамины (первично-вторичные и т.д.)

Номенклатура

Радикальная – предусматривает перечисление в названии амина всех радикалов связанных с атомом азота с добавлением окончания - амин.

С истематическая – требует строить название амина как производного углеводорода к названию которого добавляют окончание –амин. При этом как всегда выбирают наиболее длинную цепь и указывают положение в ней атома азота.

Ариламины и амины с двумя, тремя и большим числом NH₂-групп рассматриваются как аминопроизводные углеводородов.

Физические свойства

Низшие алифатические амины – бесцветные, горючие газы. Летучие амины имеют рыбный запах

Ариламины – бесцветные жидкости, при окислении постепенно темнеют. Ядовиты.

Получение

П ромышленные способы:

1. Алифатические: Взаимодействие спиртов с аммиаком:

О бразуется смесь аминов. Процесс регулируется температурой и катализатором

2. Ароматические:

Л абораторные:

3.

4. Восстановление амидов, нитрилов, перегруппировка Гофмана (из амидов)

С троение и основность

Электроные формулы аминов:

Как и в аммиаке, в аминах атом азота имеет неподеленную пару электронов и, следовательно, может присоединять катион водорода (протон), проявляя свойства оснований.

А мины являются единственным классом органических соединений, обладающих заметной основностью. Однако амины – слабые основания. Основность убывает в ряду:

М ерой основности вещества является константа основности К_b . Т.к. вода присутствует в большом избытке, то:

Значения К_b для некоторых аминов:

Б олее высокая основность вторичных аминов по сравнению с первичными объясняется тем, что алкильные группы, благодаря наличию у них положительного индукционного эффекта (+I ), подают электроны по -связям на атом азота, что облегчает обобществеление неподелённый пары электронов. Две алкильные группы подают электроны на атом сильнее, чем одна, поэтому вторичные амины являются более сильными основаниями. Исходя из этого, можно было бы ожидать, что третичные амины – еще более сильные основания, чем вторичные. Однако это характерно только для газовой фазы, а в водном растворе основность третичных аминов не столь велика. Это объясняется эффектами сольватации.

П ространство вокруг атома азота занято алкилами и стабилизация н нем положительного заряда затрудняется молекулами растворителя. Амины проявляют свои свойства при взаимодействии с протоном в растворе. Стерические затруднения за счет трех радикалов снижают эту возможность.

Ароматические амины - очень слабые основания, т.к. неподеленная пара электронов азота (которая и определяет основные свойства аминов) взаимодействует с -электронным облаком ароматического ядра и вследствие этого менее доступна для протона.