Магнийорганические соединения

R₂Mg; R – Mg - Hal

Реактив Гриньяра

Получение

1 . Взаимодействие галоидуглеводородов с металлическим магнием в растворителе (диэтиловый эфир, ТГФ)

Реакционная способность R – Hal убывает в ряду:

R – I  R – Br R – F в обычных условиях не реагирует

Alk – I  Ar - I

2. Замещение активного водорода в углеводородах на Mg Hal.

Гриньяровских реактивов

1 . Взаимодействие с соединениями, содержащими активный водород, т.е. соединения типа

Эта реакция положена в основу метода определения активного водорода по количеству выделенного метана из CH₃MgI (метод Церевитинова – Чугаева) – чем больше выделится CH₄, тем активнее атом водорода в исследуемом соединении.

2. Получение спиртов

п ервичных

в торичных

т ретичных

3. Получение карбоновых кислот

Металлоорганические соединения III группы

Алюминийорганические соединения

1. Алкил- или арил алюминийгидриды

R – Al H₂; R₂ – Al H; R₃ - Al

R = CH₃; C₂H₅ – самовоспламеняющиеся жидкости.

Т акие соединения получают из чистого мелкодисперсного алюминия, водорода и олефина. Синтезы стали возможны благодаря открытию Циглером реакции прямого синтеза:

2. Алкил-алюминий хлориды:

Стереоспецифические катализаторы Циглера-Натта состоят из смеси металлоорганических соединений металлов II и III групп и галогенидов металлов IV, V и VI групп.

П ри смешении TiCl₄ c триалкилалюминием происходит восстановление четырёхвалентного титана до трёх- или четырёхвалентного, который образует с алюминийалкилом нерастворимый кристаллический комплекс

Металлоорганические соединения IV группы

Кремнийорганические соединения

Основные типы кремнийорганических соединений

1. Alk- или Ar-гидридсиланы

R – SiH₃, R₂SiH₂, R₃SiH

2. Алкил (арил) хлорсиланы

R – SiCl₃, R₂SiCl₂, R₃SiCl

3. Алкил (арил) хлорсиланолы

R – Si(OH)₃, R₂Si(OH)₂, R₃SiOH

4. Алкил (арил) алкоксисиланы

R_n-Si-(OR)_4-n

5. Силазаны

R₃SiNH₂

Получение

1. Алкилхлорсиланы (арилхлорсиланы) из гриньярова реактива

2. Присоединение к олефинам гидридхлорсиланов (по месту разрыва Si – H):

3. Метод Рохова

4. Киплинг стремился получить кремневые аналоги углеродных цепей

Скелет Si – Si оказался нестоек на воздухе, к действию щелочей

Г идролиз

С иликоновые жидкости (масла)

Вязкость силиконовой жидкости мало зависит от температуры:

- гидравлические жидкости

- смазки специального назначения

Соединения VI группы

Сероорганические соединения

С ера является аналогом кислорода и образует часто аналогичные соединения:

Э лектроотрицательность О – 3,5; S – 2,5

SH – тиольная или меркаптогруппа

Тиолы (тиоспирты)

Номенклатура

Систематическая – название углеводорода + суффикс тиол.

Часто используют старые названия, в которых к названию радикала углеводорода добавляют - меркаптан