2 . Перекиси алкилов
Симметричные перекиси алкилов представляют собой жидкости с эфирным, несколько резким запахом.
С пособы получения
1.
Перекиси низших спиртов очень непрочные соединения, при нагреве взрываются.
Химические свойства
1
.
Термическое или фотохимическое разложение
с образованием свободных радикалов
3. Гидроперекиси алкилов
Г
идроперекиси
жирных радикалов – маслянистые жидкости
с неприятным запахом, напоминающим
запах озона, обжигающие кожу, подобно
перекиси водорода высокой концентрации.
Низшие члены этого ряда растворимы в
воде, высшие – обладают ограниченной
растворимостью.
гидроперекись третичного бутила устойчива.
Получение
1
.
При окислении кетонов
2
.
3
.
Химические свойства
1
.
Ионизация в полярных растворителях
2
.
3
.
Нуклеофильное замещение гидрокси-группы
4
.
Термическое разложение
5
.
Взаимодействие с этиленовыми углеводородами
7 Галоидзамещенные карбоновые кислоты
Это карбоновые кислоты, в которых атомы водорода (один или несколько) в углеводородном радикале R замещены на атом Hal.
Классификация
1. По количеству замещенных атомов водорода на галоген (предельные, непредельные, ароматические; линейные,разветвленные).
2
.
положением галогена по отношению к
карбоксилу:
3. Видом галогена.
Номенклатура
С
2- бромпропановая кислота
Рациональная -бромпропионовая кислота
Методы получения
1. Непосредственное галогенирование
а
)
Фторирование
б
)
Хлорирование
в
)
бромирование
г
)
Йодирование (нуклеофильное замещение
атомов Cl2
или Br2
2. Получение -галоидзамещенных карбоновых кислот
Р
еакция
протекает не по правилу Марковникова,
т.е. всегда образуя -галоидзамещенные
производные кислот /1/.
3. -замещенные карбоновые кислоты получают реакцией теломеризации олефинов с полигалогенпроизводными в присутствии перекисных инициаторов.
Р
еакция
теломеризации
– частный случай цепной реакции
непредельных соединений или циклических
мономеров в присутствии веществ -
переносчиков цепи (телогенов – предельных
или непредельных соединений), образующих
концевые группы.
Механизм:
I
– инициирование
II – рост цепи
п
ока
не израсходуется весь мономер
III – передача чепи
Химические свойства
I – По карбоксильной группе
II – По галогену
III – По радикалу
I. Галогензамещенные кислоты являются более сильными кислотами по сравнению с предельными кислотами, особенно сильны -замещенные.
-углерод,
связанный с галогеном, особенно со
фтором, становится более электроположительным
и оттягивает на себя е-
-ную пару карбоксильного углерода.
Влияние галогена затухает по мере удаления его от карбоксильной группы, уже при -замещении оно мало сказывается.
Галогензамещенные кислоты вступают во все реакции, свойственные карбоновых кислотам. Они образуют соли, сложные эфиры, галоидангидриды, ангидриды, амиды.
II. По галогену:
а) замещение галогена;
б) отщепление HHal
1. Гидролиз
-замещенные
- замещенные
- замещенные
2. Действие алкоголятов
3. Действие KCN
4. Действие AgNO2
III. По радикалу – свойства соответствующих классов УВ – предельных, непредельных…