Химические свойства

I – по NO₂-группе

II – по углеводородному радикалу: (свойства алканов: галогенирование, сульфирование, нитрование, окисление преимущественно по -углеродному атому)

I – по NO₂-группе

1 . Восстановление

Реакция одинаково протекает для первичных, вторичных и третичных нитросоединений.

Протекание процесса сильно зависит от условий проведения реакции, через ряд промежуточных соединений

2. Отношение к щелочам

а) первичные и вторичные

В одородные атомы при углероде, связанном непосредственно с нитрогруппой, под ее влиянием активизируются, и в щелочной среде нитросоединения перегруппировываются в аци-форму.

Если щелочной раствор нитросоединения обработать минеральной кислотой, то образуется сильнокислая аци-форма нитросоединения, которая затем изомеризуется в обычную нейтральную. Поэтому нитросоединения относя к псевдокислотам – они нейтральны, не обладают электропроводностью, но образуют нейтральные соль щелочных металлов. Образование нейтральных солей происходит медленно, в отличие от истинных, где процесс мгновенный.

б) третичные нитросоединения не имеют Н в - положении, поэтому таутомерный эффект не наблюдается, соли не образуются – отличие от первичных и вторичных

3. Отношение к азотистой кислоте

а ) первичные нитросоединения

б) вторичные нитросоединения

Цвет – - N = O - наиболее характерное свойство нитросоединений связано с поглощением определенной области видимого спектра.

Наличие хромофорной - N = O – группы – цвет голубой и нейтральный характер.

По этой реакции можно идентифицировать первичные, вторичные нитросоединения

в) третичные не взаимодействуют

4. Конденсация с альдегидами

а ) первичные и вторичные нитросоединения

продукты альдольного типа

В этой реакции очень реакционноспособен формальдегид, он обычно замещает все атомы Н в - положении к NO₂-группе.

5. Отношение аци-нитроформ к минеральным кислотам (гидролиз)

5.1. к разбавленным кислотам

а) первичные нитросоединения

При разложении Nа-соли аци-нитросоединения избытком холодной минеральной кислоты (соль вливают в кислоту), образуются:

б ) вторичные нитросоединения

5 .2. к концентрированным кислотам

Первичные

( метод получения низших карбоновых кислот и гидроксиламина из продуктов газофазного нитрования алканов).

II. Полинитроалканы

Могут быть:

- ди-; три- и т.д.

- аминогруппа у первичного, у вторичного

- двупервичные, двувторичные, двутретичные, первично-вторичные, первично-третичные, втоично-третичные

Химические свойства аналогичны первичным, вторичным, третичным.

I II. Ароматические нитросоединения

Химические свойства -по NO2- группе NO2- группа связана с третичным углеродом, поэтому не образует: -аци-формы - не реагирует с HNO2 - не гидролизуется

NO2 – группа связана с первичным атомом углерода Восстанавливается прежде всего ароматическое ядро до циклопарафинового

Восстановление нитробензола

а ) в кислой среде

4Sn + 4 HCl  SnCl₄ + 2 H₂

В кислой среде промежуточные соединения не выделены

б) в нейтральной среде

(HOH)

Z n + 2 NH₄Cl  ZnCl₂ + 2 NH₃ + H₂

(в нейтральной среде металлы менее сильные восстановители)

в) в щелочной среде

C₂H₅OH

Z n + 2 NaOH  Na₂ZnO₂ + H₂

+ 12 Н - 2 C₆H₅ – NH₂