Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.
Cl OH |
Cl OH |
Cl OH |
Cl OH |
|
NO2 |
|
NO2 |
|
NO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
O |
|||||||||
|
|
|
O |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Заместители в мета-положении к атому галогена не могут участвовать в стабилизации анионного -комплекса (1) и поэтому не влияют на реакционную способность арилгалогенидов.
1.4.4.3. Электрофильное замещение водорода в ароматическом кольце
Галогены необычно влияют на реакцию электрофильного замещения в ароматическом ряду: они оказывают дезактивирующее действие, оставаясь орто-, и пара-ориентантами. Дезактивация происходит в том случае, когда электроны оттягиваются с кольца, а орто- и пара-ориентация – когда электроны подаются на кольцо:
Cl
I
M 
I > 
M
Атом хлора более электроотрицателен, чем атом углерода, он обладает отрицательным индуктивным эффектом (–I). Вместе с тем неподеленная пара электронов атома хлора перекрывается с электронным облаком бензольного кольца (+М) – положительный мезомерный эффект. Индуктивный эффект сильнее, чем мезомерный, этим и объясняется дезактивирующее влияние галогена.
Для арилгалогенидов характерны типичные реакции электрофильного замещения: нитрование, сульфирование, галогенирование. Например:
Cl |
|
Cl |
Cl |
|
HNO3 |
+ |
NO2 |
|
H2SO4 |
+ H2O |
|
|
|
|
|
|
|
NO2 |
|
1.4.5. Анализ арилгалогенидов
Ввиду неподвижности галогена в бензольном кольце арилгалогениды невозможно идентифицировать, используя спиртовый раствор AgNO3. Присутствие галогена в ароматических галогенидах можно обнаружить, используя пробу Бельштейна и сплавление с натрием (более подробно см. разд. 1.3.7).
33