Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

N

NCl

OH

H2O

HCl

N2

CH3

CH3

хлорид п-толилдиазония

п-крезол

2.2.5.Реакции фенолов

1.Кислотность, образование солей (см. разд. 2.2.5.1):

ArOH + H2O				ArO- + H3O+

Например:

OH	ONa
NaOH	H2O
CH3	CH3

2. Образование простых эфиров. Синтез Вильямсона (см. разд. 2.2.5.2):

ArO + RX ArOR + X

Например:

OH

OC2H5

NaOH (вод.)

C2H5I

HI

фенол

иодистый

этилфениловый

этил

эфир

OH

CH2Br

O

CH2

NaOH (вод.)

HBr

NO2

CH3

CH3

п-толил-п-нитро-

бензиловый эфир

57

Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

3. Образование сложных эфиров (см. разд. 2.2.5.3):

				O
			RC	Cl		O
					RC
ArOH			(RCO)2O			OAr
						O
					RC OAr

Например:

	O C	Cl			O
OH				O	C
			NaOH			HCl
	бензоилхлорид			фенилбензоат
					O
OH				O	C CH3
	(CH3CO)2O		CH3COONa			CH3COOH
NO2				NO2
п-нитрофенол	уксусный			п-нитрофенил-		уксусная
	ангидрид			ацетат		кислота

4. Реакции замещения в ароматическое кольцо (см. разд. 2.2.5.4):

–ОН	Очень сильно активируют кольцо и направ-
–О-	ляют замещение в орто- и пара-положения
–ОR	в реакциях SE
	Менее мощный активатор, чем ОН-группа

а) нитрование:

OH

OH

OH

HNO3 (разб.)

NO2

20 oC

NO2

п-нитрофенол

о-нитрофенол

58

Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

б) галогенирование:

OH							OH
				Br2 (водн.)	Br				Br

									Br
				2,4,6-трибромфенол
OH							OH
				Br2 , CS2
				0 oC
							Br
					п-бромфенол

в) сульфирование:

OH

15-20

o

C

SO3H

OH

о-фенолсульфокислота

H2SO4

H SO , 100 oC

2

4,

OH

100 oC

SO3H

п-фенолсульфокислота

г) алкилирование:

OH	CH3	OH
		HF
	H3C C CH3
	Cl

трет-бутилхлорид

H3C C CH3 H3C

п-трет-бутилфенол

59

Органическая химия. Часть 2: учебное пособие /

Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

д) ацилирование, перегруппировка Фриса (см. разд. 2.2.5.3):

O

OH

(CH3CO)2O

CH3COONa

O

C CH3

CH3

CH3

м-крезол

уксусный

м-крезил-

ангидрид

ацетат

OH

O

25 oC

2-метил-4-окси-

CH3

ацетофенон

O

C CH3

H C

O

C

AlCl3

3

O

OH

CH3

4-метил-2-окси-

160 oC

H3C

C

ацетофенон

CH3

е) карбоксилирование, реакция Кольбе:

ONa

125 oC

OH

CO2

COONa

4-7 атм

фенолят натрия

силицилат натрия

(о-гидроксибензоат натрия)

ж) реакция с формальдегидом:

OH

OH

HC

H

H2SO4

CH2OH

o

C

t

фенол-

O

или NaOH

формальдегидные

	о-гидрокси-	смолы
формальдегид
	бензиловый
	спирт

60