Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

3.3.4. Пиролиз солей карбоновых кислот

«Сухая перегонка» кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот является старым и общим методом получения кетонов. Соли одноосновных кислот дают кетоны с открытой цепью, а соли двухосновных кислот – циклические кетоны. Молекула образующегося кетона содержит на один атом углерода меньше, чем молекула исходной соли:

O

H2C

C

H2C

CH2

C

O

H2

Ba

C

O +BaCO3

H2C

C

C

O

H2C

C

H2

H2

O

адипинат бария

циклопентанон

Реакцию проводят при 400–500 оС в присутствии оксидов некоторых ме-

таллов (ThO2, MnO2, CaO, ZnO).

3.3.5. Гидролиз дигалогеналканов

При взаимодействии с водой (реакция гидролиза) дигалогеналканов R2CHHal2, содержащих два атома галогена при одном атоме углерода (так называемые, геминальные дигалогеналканы) в присутствии кислот или оснований легко получают альдегиды или кетоны. Реакции проходят через промежуточное образование и распад нестабильных геминальных спиртов R2CH(OH)2. Если оба галогена находятся у одного из конечных углеродных атомов, то получаются альдегиды, если же оба галогена находятся у одного из средних атомов углерода, то получаются кетоны. Например:

Cl

OH

O

C3H7

гидролиз

C3H7

C

Cl

C H

7

C

OH

C

3

H

H2O

H

H

1,1-дихлорбутан

бутаналь

Cl

OH

O

C2H5

гидролиз

C2H5

C

Cl

C H

C

OH

C

2

5

H2O

CH3

CH3

CH3

2,2-дихлорбутан

метилэтилкетон

74