Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

1.4.1. Номенклатура

Названия арилгалогенидов образуются путем прибавления названия заместителя к названию арена:

		COOH	Br
I	Br	Cl
	Br	Cl

иодбензол м-дибромбензол 2,4-дихлорбен- 9-бромантрацен (1,3-дибромбензол) зойная кислота

1.4.2. Физические свойства

Физические свойства арилгалогенидов сходны с физическими свойствами алкилгалогенидов. Арилгалогениды не растворимы в воде и растворимы в органических растворителях.

Температуры плавления пара-изомеров значительно выше, чем орто- и мета-изомеров.

1.4.3. Способы получения

Наиболее распространенные способы получения арилгалогенидов в промышленности и лаборатории следующие:

1. Галогенирование (см. разд. 1.4.3.1):

Fe Cl

+ Cl2				+ HCl

2. Из солей диазония (см. разд. 1.4.3.2):

		HNO3				Fe	HNO2
ArH				Ar NO2			Ar NH2
		H2SO4				HCl

		KI	Ar	I
	N2+X
Ar		CuCl		+ N
			Ar	2
соль диа-				Cl
зония

1.4.3.1. Реакции галогенирования ароматических соединений

В присутствии катализаторов или растворителей, способных поляризовать молекулу галогена, проходит замещение водорода в бензольном кольце:

26

Органическая химия. Часть 2: учебное пособие / Т.А. Сарычева, Л.В. Тимощенко, 2004. – 116 с.

			FeBr3	Br
	+	Br2		+	HBr
	бензол			бромбензол
	NO2			NO2
	+	Cl2	FeCl3	+	HCl
				Cl
	нитробензол			м-хлорнитробензол

Галогенирование в ароматическое кольцо протекает как реакция электрофильного замещения (реакция SE). В качестве катализаторов используют кислоты Льюиса FeCl3, AlCl3 или железные опилки, которые в условиях реакции превращаются в FeCl3 или FeBr3.

1.4.3.2. Получение арилгалогенидов из солей диазония

Это очень важная реакция синтеза ароматических соединений по следующим причинам. Прежде всего, через соли диазония можно получить фтор- и йодарены, которые лишь в редких случаях можно получить прямым галогенированием. Например:

NH

N +Cl-

N

+BF -

F

2

2

2

4

NaNO ,

HBF

4

t o

C

2

+ N2

+ BF3

HCl

фенилдиазо-

нийхлорид

NH

N +HSO -

I

2

NaNO2,

2

4

KI

+ N2

H2SO4

CH3

CH3

п-метиланилин

п-йодтолуол

Иногда очень трудно разделить смеси орто- и пара-изомеров, образующихся при галогенировании. Примером может служить бромирование толуола: о- и п-бромтолуолы разделить трудно, а вот о- и п-нитротолуолы легко разделяются. Поэтому о- и п-бромтолуолы можно получить из соответствующих нитропроизводных через соли диазония:

27