8.5. Терпены и терпеноиды. Каротиноиды
Терпенами называют углеводороды, представляющие собой продукты олигомеризации изопрена, с общей формулой
(C5H8)n , где n = 2 8
Таким образом, терпены подразделяют на монотерпены (C5H8)2, сесквитерпены (C5H8)3, дитерпены (C5H8)4, сестертерпены (C5H8)5, тритерпены (C5H8)6 и тетратерпены (C5H8)8.
Терпеноиды — кислородосодержащие производные терпенов. Это спирты, альдегиды, кетоны.
Терпены и терпеноиды являются продуктами растительного происхождения. Они содержатся в эфирных маслах растений, смоле хвойных деревьев, скипидаре. Работы О. Валлаха* по химии терпенов послужили основой промышленности душистых веществ.
По природе углеродного скелета терпены и терпеноиды могут быть ациклические, моноциклические и бициклические.
8.5.1. Ациклические терпены и терпеноиды
Одним из монотерпенов алифатического ряда является мирцен
,
содержащийся в эфирных маслах хмеля и благородного лавра.
Производные мирцена гераниол и нерол являются цис-транс-изомерами с общей структурной формулой:
3,7-Диметилоктадиен-2,6-ол-1
Гераниол является составной частью розового, гераниевого, вербенового и лимонного масел; нерол содержится в померанцевом и бергамотовом маслах. Оба спирта являются ценными душистыми веществами, определяют характерный аромат ряда мускатных вин и рислингов, их запах подобен запаху розы, но аромат каждого заметно отличается от другого.
Линалоол, изомерный гераниолу и неролу, обладает запахом, напоминающим запах ландыша, является ценным душистым веществом и также определяет характерный аромат ряда мускатных вин и рислингов.
линалоол (3,7-диметилоктадиен-1,6-ол-3)
Он содержится, в частности, в линалоевом, бергамотовом, кориандровом и лавандовом маслах.
Цитронеллол содержится почти всегда вместе с гераниолом во многих растениях и также, как и предыдущие три монотерпеновых спирта, является душистым веществом мускатных вин и рислингов. В розовом масле он находится в виде левовращающего, а в лимонном масле – в виде правовращающего изомера. В масле герани содержатся оба энантиомера. Природный цитронеллол представляет собой смеси 3,7-диметилоктен-7-ола-1 и 3,7-диметилоктен-6-ола-1, в которых значительно преобладает последний.
3,7-диметилоктен-7-ол-1 3,7-диметилоктен-6-ол-1
цитронеллол
Цитронеллаль также находится в природе в виде двух стереоизомеров. Правовращающий изомер встречается в цитронелловом и эвкалиптовом маслах, а левовращающий – в яванском цитронелловом масле. Цитронеллаль представляет собой смесь 3,7-диметилоктен-7-аля и 3,7-диметилоктен-6-аля.
3,7-диметилоктен-7-аль 3,7-диметилоктен-6-аль
цитронеллаль
Большое значение имеет цитраль, образующийся при окислении гераниола; он встречается во многих эфирных маслах, но больше всего его в лимонном масле.
цитраль (3,7-диметилоктадиен-2,6-аль)
Он обладает сильным лимонным запахом, применяется в качестве душистого вещества и как исходное соединение для получения веществ, обладающих запахом фиалок.
Примерами сесквитерпеноидов алифатического ряда являются спирты фарнезол и неролидол и альдегид -синенсаль. Фарнезол обладает стойким запахом, напоминающим запах ландышей
фарнезол (3,7,11-триметилдодекатриен-2,6,10-ол-1)
Он содержится в мускусном масле и масле цветов липы. Неролидол содержится в перуанском бальзаме
неролидол (3,7,11-триметилдодекатриен-1,6,10-ол-3),
-синенсаль — в апельсиновом соке
-cиненсаль (2,6,10-триметилдодекатетраен-2,6,9,11-аль)