8.5.3. Бициклические терпены и терпеноиды

Почти все встречающиеся в природе, широко распространённые и имеющие большое значение бициклические терпены и терпеноиды являются производными ментана. Тем не менее среди монотерпенов можно выделить производные туйана, пинана и камфана:

туйан пинан камфан

А среди сесквитерпенов — производные кадалина, эйдалина и бицикло[7,2,0]ундекана.

кадалин эйдалин

Из мононенасыщенных производных туйана одним из широко распространённых монотерпенов является сабинен.

сабинен

Особенно в больших количествах он содержится в маслах можжевельника, цейлонского кардамона, в майорановом масле.

Представителями терпеноидов подгруппы туйана являются стереоизомерные туйоны, имеющие структуру

-Туйон (или (–)-туйон) содержится в туйевом и полынном маслах. -Туйон (или (+)-изотуйон) выделен из танацетового и пижмового масел.

В полынном масле найден также туйиловый спирт, а в масле можжевельника — сабинол:

туйиловый спирт сабинол

К производным пинана относятся монотерпены -пинен и-пинен, являющиеся основными компонентами «терпинных масел».

-пинен -пинен

В смесях пиненов преобладает -пинен.-Пинен является главной составной частью скипидара сосны. Он широко применяется в лакокрасочной промышленности и в качестве исходных веществ для органического синтеза.

В эфирных маслах найдены терпеноиды – производные -пинена. Так, например, в испанском эвкалиптовом масле содержатся спиртымиртенолипинокарвеол, альдегидмиртенальи кетонпинокарвон:

миртенол пинокарвеол миртеналь пинокарвон

Важнейшим соединением подгруппы камфана является камфора, правовращающая модификация которой составляет основную часть камфорного масла, получаемого из камфорного дерева.

камфора

(+)-Камфора называется также японской камфорой. Значительно реже (в некоторых эфирных маслах) встречается левовращающая форма, матрикарийская камфора.

Японская камфора обладает характерным сильным запахом. Это вещество имеет большое промышленное значение: оно применяется в качестве добавок к производным целлюлозы, в производстве бездымного пороха и в медицине. Обладает повышенной биологической активностью; это средство, усиливающее сердечную деятельность.

Камфоре изомерны фенхон и изофенхон:

фенхон изофенхон

Они содержатся в укропном и туйевом маслах.

Важнейшими соединениями подгруппы бициклических сесквитерпенов является -кадинен, являющийся производным кадалина, -селинен, являющийся производным эйдалина, и кариофиллен, являющийся производным бицикло[7,2,0]ундекана.

-кадинен -селинен кариофиллен

Они также являются компонентами эфирных масел; в частности, -селинен выделен из масла сельдерея.

К бициклическим сесквитерпеноидам относится сантонин, являющийся составной частью и действующим началом цитварного семени.

сантонин

8.5.4. Каротиноиды

К группе сильно ненасыщенных углеводородов (полиенов) терпенового характера относятся жёлтые растительные красящие вещества ликопин и каротины, к которым близки по химическому строению и физико-химическим свойствам многие кислородсодержащие пигменты. Эти своеобразные жёлтые растительные пигменты объединены в одну группу и названы каротиноидами по красящему веществу моркови — каротину.

Красная окраска помидоров, плодов шиповника и многих других плодов обусловлена, главным образом, ликопином. Его эмпирическая формула C₄₀H₅₆, а по химической структуре является алифатическим полиеновым углеводородом:

ликопин

Первый каротиноидный пигмент был выделен из жёлтой репы. Он имел состав C₄₀H₅₆ и был изомерен ликопину. Он является одним из распространённых в природе красящих веществ; он всегда содержится в зелёных листьях, во многих цветах и плодах, а также в организме животных (в жире, молоке, сыворотке крови и т.д.). Этот пигмент существует в виде трёх изомеров, называемых -, - и -каротинами. Для них характерна транс-конфигурация двойных связей.

-каротин

-каротин

-каротин

Каротин является стимулятором роста, необходимым для животных и человека; благодаря множеству двойных связей проявляет антиоксидантную активность. В животном организме каротин превращается в витамин А, представляющий собой продукт расщепления -каротина.

Производными каротина являются различные кислородсодержащие растительные пигменты: фитоксантины (ксантофилл листьев, зеаксантин, физалин, виолаксантин и др.) и некоторые сильно ненасыщенные дикарбоновые кислоты (кроцетин, биксин).