Алкены

Гидрирование

			кат., Т, Р		H H
C		C + H2
					C			C

Åï

Åàêò н е катализи- руем о й реакции

Åàêò катализи- руем о й реакции

Теп ло та гидриро ван ия

Хо д реакции

31

Алкены

H

C* C* HH

H* H*

П о верхн о ст ь кат ализат о ра

Гидрирование этена

С*, H* - атомы углерода и водорода, активированные на поверхности катализатора

32

Алкены

Теплота гидрирования и устойчивость алкенов

Е	H2C CH
п,	H2C	CH3
кДж/моль				H3C	CH3
			7	C	C	H3C	H
				H	H
						C	C
					4	H	CH3
	127			120		116
							H3C CH2
							CH2 CH3

H3C	CH		CH		CH3	H3C		CH
			CH2	H3C	H2C C CH2		C		CH3
		CH3						CH3
	127				119		113

33

Алкены

Теплота гидрирования и устойчивость алкенов

Чем больше степень алкилирования атомов углерода при двойной связи, тем более устойчив алкен:

R C	C R	R C	C R	R C	C	H	RHC=CHR RHC=CH2	CH2=CH2
R	R	R	H	R		H

34

Алкены

.	.	C.
C	C

Csp3 Csp2	Csp3 Csp2	Csp3 Csp2	Csp3 Csp3
CH3 CH CH CH3		CH2 CH CH2 CH3
	2-Бутен		1-Бутен
более устойчив		менее устойчив

35

Алкены

Присоединение галогеноводородов (HCl, HBr, HI)

C C + H X

H C C X

АE (от англ. addition electrophilic)

CH3			+ HCl	эфир			CH3
C		CH2				Cl		C		CH3 (94%)
CH3							CH3

CH3 + HBr

CH3COOH

CH3

(91%)

Br

1-метил-1-цикло-

1-бром-1-метил-

гексен

циклогексан

36

Алкены

Механизм реакции AdE

Первая стадия.

C C èëè		C		C	èëè
			H		H C ..	CH			H C	CH X
H					H				+	H 2 +.
					2 X + 2
X			X					X	2
						H
	-êî ì ï ëåêñ						.
Вторая стадия (медленная).
H C ..	CH				H C			CH
					+				2 +.
2			2		2
		.								X
	+		X					H
	H

37

Алкены

Механизм реакции AdE

Третья стадия (быстрая).

.+	+	2	2	2
	2
X	H C	CH	H C	CH
		H	X	H

Порядок увеличения реакционной способности галогеноводородов по отношению к алкенам совпадает с порядком увеличения их кислотности:

HF << HCI < HBr < HI.

38

Алкены

Направление электрофильного присоединения

						H3C		CH3	(85 %)
						CH
H3C									2-Бромпропан
HC		CH2 + HBr				Br		CH2Br (15 %)
						H3C
						CH2			1-Бромпропан

1869 г. В. Марковников

Галогеноводороды, как и другие протонные кислоты, присоединяются к несимметричным алкенам таким образом, что водород присоединяется к атому углерода, несущему наибольшее число атомов водорода.

39

Алкены

МАРКОВНИКОВ

Владимир Васильевич 13.12.1837 – 29.01.1904

40