Алкены

Реакция полимеризации

n C C

C C

n

X––Y + nA X––(An)––Y

	Инициатор	концевые группы
	полимеризации

81

Алкены

Химические свойства

Реакция полимеризации

nCH2 CH2	CH2 CH2
	n
	полиэтилен

nCH			CH2				CH			CH2
CH3
								CH3

n

полипропилен

82

Алкены

Катионная полимеризация

CH

+

CH3

CH

CH3

C

CH

n H2C C

H , AlCl3, BF3 H C

C

C

CH

3

CH3

3

2

n-2

2

2

CH3

CH3

CH3

H+ + CH2

CH3

H

CH3

C

H

C

C +

CH3

H

CH3

CH3

CH

CH

CH3

3

3

CH3 C + +

C +

CH2

C

CH3 C CH2

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3 H

CH3

CH3

CH3

+

CH3

..CH2

3

2

2

CH

2

+

CH3

CH

CH n-2

H3C C CH2

C

n

C C +

H C C

CH

C CH

C

CH

H

H

3

3

3

83

Алкены

Димеризация изобутилена

H2SO4, 60 %

CH3

+

H3C C CH2 + H3C C CH2 70 OC

H3C C CH2 C CH3

CH

H

CH

CH3

CH3 CH3

CH3

..

3

3

H3C C CH

+

H2O

H3C C

CH2

+

C CH2

(1)

C

CH2 + H3O

H C

H ..

CH

CH

CH

3åí òåí (80 %)

3

3

CH3

2,4,4-Òðèì

3åòèë-1-ï

H2O

+

(2)

H3C C CH C CH3 + H3O

CH3

CH3

2,4,4-Òðèì åòèë-2-ï åí òåí (20 %)

84

Алкены

Димеризация изобутилена

H	CH3
C	C
H3C C	CH3
CH3 CH3

Изооктан (2,2,4-триметил- пентан)

85

Алкены

Анионная полимеризация

n H2C

CH

NaNH2 H2N

CH2

CH

R

C

N

C

N

n

NH2	+ H2C CH		H2N CH2	CH
	C	N		C	N

H2N CH2 CH + H2C		CH	H2N CH2	CH	CH2 CH
CN		CN		CN	CN
H2N CH2 CH	CH2 CH	CH2	CH +H	H2N CH2 CH		CH2 CH	CH2	CH2
CN	CN n		CN		CN	CN	n	CN

86

Алкены

Свободнорадикальная полимеризация

Fe2+, H2O2

n CF2

RCF2

CF2

CF2

CF2

CF2

CF2

n

CF2R

H2O

тефлон

O

O

O

.

инициирование

нагревание

цепи

.

C6H5

C

O

O

C

C6H5

2C6H5

C

O

( R )

R.+ H2C

CH2 .

зарождение

цепи

CH2

R - CH2

R - CH - CH.

рост

+

n H C

CH

R

CH

CH

CH

CH

цепи

2

2

2

2

2

2

2

2

n-1

87

Алкены

Свободнорадикальная полимеризация

обрыв цепи

.CH

2

R

CH

CH

CH

R

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

R

2

2 n-1

2

2

2

2n-1

2 2 2

2

2 n-1

рекомбинация

.

+

.

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

R

R CH2

2

n-1 2

2

2

2

2

2

n-1

R

CH2

CH2

CH2

CH3+ H2C

CH

CH

CH

R

2

2

n-1

n-1

диспропорционирование

88

Алкены

Координационная полимеризация

Катализатор К.Циглера-Дж.Натта (1953 г): TiCl4+ Al(C2H5)3

Cl

Cl

C H

5

CH3

TiCl4 + Al(C2H5)3

(C2H5)2Al

Ti

2

+ CH2 CH

Cl

Cl

Cl Cl C2H5

Cl

Cl

CH2

CH C2H5

+ n CH2

CH3

(C2H5)2Al

Ti

CH2

CH

(C2H5)2Al

Ti

CH3

CH

Cl

Cl

Cl

Cl

CH3

Cl

Cl

CH

2

CH

CH

2

CH

C H

5

(C2H5)2Al

Ti

2

Cl

CH3

CH3

n

Cl

89

Алкены

Реакция полимеризации

Полимеризация несимметричных алкенов протекает по типу «голова к хвосту», через стадию образования более устойчивой промежуточной частицы (радикала, катиона, аниона)

90