Номенклатура Кана, Ингольда, Прелога (кип)

Стереоизомер располагают в тетраэдре таким образом, чтобы младший заместитель находился в наиболее удаленной от наблюдателя вершине.

Для оставшихся трех заместителей (d,b,e) рассматривают изменение (в порядке уменьшения) их старшинства. При уменьшении старшинства по часовой стрелке, конфигурация асимметрического центра обозначается буквойR, противS. Если в приведенном примере старшинство убывает в рядуe>d>b>a, то изомер будет иметьSконфигурацию асимметрического центра.

При использовании проекционных формул Фишера для отнесения конфигурации по RS-номенклатуре меньший заместитель располагают внизу, а старшийслева от асимметрического центра.

Старшинство заместителейопределяют по предложенной авторами системе, в основе которой лежит периодическая таблица Менделеева (по порядковому номеруэлемента).

В том случае, если элементы связаны двойной или тройной связью, то соответствующий атомный номер удваивается или утраивается.

Примечание:

В геометрической изомерии эта система используется для определения Z, E изомеров.

Пример 1:

Определим абсолютную конфигурацию D-глицеринового альдегида по номенклатуре КИП.

Примечание: заместители, расположенные в проекциях Фишера по горизонтали, направлены кнаблюдателю, по вертикалиотнаблюдателя.

I слой:OH>XиY>H. ГдеX=COH,Y=CH₂OH.

II слой:X=82+1=17;Y=6+1+1=8. Таким образом,COH>CH₂OH.

Направление уменьшения старшинства заместителей – по часовой стрелке, поэтому, D-глицериновый альдегид имеетR-конфигурацию асимметрического центра.

Пример 2:

Определим конфигурацию хирального центра для (+)-D-яблочной кислоты (двухосновная кислота)

I слой: OH>X и Y>H. Где X=COOH, Y=CH₂COOH.

II слой: X=82+8=24;Y=6+1+1=8. Таким образом,OH>X>Y>H.

Следовательно, асимметрический центр (+)-D-яблочной кислоты имеетR-конфигурацию.

Недостатки номенклатуры КИП:

Если автор ошибся в названии соединения по номенклатуре ИЮПАК, то читатель определяет конфигурацию хирального центра антипода.

При замене группы R, например, наBrконфигурация асимметрического центра не меняется, аабсолютнаяконфигурация (по номенклатуре КИП) измениться, так какBrиRимеют разные порядковые номера.

Значительные расхождения с номенклатурой ИЮПАК.

5. Номенклатура стереоизомеров Потапова в.М., Терентьева а.П. И сотрудников

Молекулу располагают таким образом, чтобы младший заместитель при асимметрическом центре был удален от наблюдателя, тогда при уменьшении старшинства остальных заместителей по часовой стрелке, конфигурацию асимметрического центра обозначают σ, против часовой стрелки ρ (σ,ρ-номенклатура).

Старшинство заместителей определяют с использованием номенклатуры ИЮПАК!

Начало цепи младше, чем конец цепи (т.е. чем старше номер, тем старше заместитель).

В проекционных формулах Фишера углеродную цепь располагают таким образом, чтобы нумерация цепи: шла сверху вниз.

Для того, чтобы определить конфигурацию асимметрического центра, достаточно при обходе цепи сверху фиксировать положение заместителя. Если заместитель находится справа от основной цепи, то конфигурацию обозначают через ρ, если слева то через σ. Например, определим конфигурацию 2-бром-2-метилбутановой кислоты следующего строения:

Обходим цепь слева: 2-(σ)-бром-2-метилбутановая кислота; справа - 2-бром-2-(ρ)-метилбутановая кислота. Оба названия правильны. С другой стороны, рассмотрим хиральный центр обычным способом:

Углеводородные заместители превалируют над другими, кроме функциональных групп, то естьBr –младший заместитель. Таким образом определяем конфигурацию соединения как 2-бром-2-(ρ)-метилбутановая кислота.

При наличии в молекуле двух асимметрических центров пользуются правилом старшинства по порядковым номерам. Например:

2-(σ)-бром-4-(σ)-гидрокси-2-метилпентановая кислота

Если цепь состоит из одного асимметрического атома углерода, заместители располагают таким образом, чтобы самый старший заместитель находился внизу, а атом водорода, если он есть, располагают слева или справа.

(σ)-хлориодметансульфокислота

Если цепь состоит из двух атомов углерода, то за начало цепи выбирается асимметрический центр.

1-(σ)-бром-1-нитроэтан

Преимущества номенклатуры Потапова В.М. и др.:

1. Используется та же система определения старшинства, как и в номенклатуре ИЮПАК.

2. Если автор ошибся в нумерации цепи, то читатель по данному названию сможетопределить формулу вещества и конфигурацию асимметрических центров.

Определим конфигурацию асимметрического центра D-глицеринового альдегида: