- •Модуль 2. Молекулярная физика Лекция 1
- •2.1. Статистический и термодинамический методы описания свойств
- •Макроскопических систем
- •2.2. Функции распределения
- •2.2.1. Общий подход
- •2.2.2. Функция распределения молекул идеального газа по модулю скорости молекул
- •2.2.3. График функции распределения молекул идеального газа по модулю скорости для двух температур
- •2.2.4. Функция распределения молекул идеального газа по кинетическим энергиям поступательного движения молекул
- •2.2.5. Средние характеристики молекул
- •Лекция 2
- •2.3. Основное уравнение мкт идеального газа для давления
- •2.4. Молекулярно-кинетический смысл температуры
- •2.5. Распределение Больцмана
- •2.5.1. Функция распределения Больцмана
- •2.5.2. Барометрическая формула
- •*2.7. Экспериментальная проверка распределения молекул по модулю скорости. Опыт Ламмерта
- •*2.8. Опыты Перрена по определению постоянной Авогадро
- •2.9. Основные понятия равновесной термодинамики
- •Лекция 3
- •2.10. Внутренняя энергия системы, работа, теплообмен
- •2.10.1. Внутренняя энергия системы
- •2.10.2. Работа
- •2.10.3. Теплообмен, теплоемкость системы
- •2.11. Первый закон (начало) термодинамики
- •2.12. Второе начало (закон) термодинамики. Термодинамические формулировки
- •2.13. Энтропия в термодинамике
- •Лекция 4
- •2.14. Качественный пример изменения энтропии при неравновесном процессе
- •2.15. Коэффициент полезного действия (кпд) идеального теплового двигателя
- •2.16. Число степеней свободы молекулы. Закон о равномерном распределении энергии по степеням свободы. Теплоемкость идеального газа
- •2. Молекула, состоящая из двух атомов
- •2.17. Применение первого и второго закона термодинамики к изопроцессам в идеальном газе
- •Лекция 5 *2.18. Примеры расчета изменения энтропии для неравновесных процессов.
- •2.19. Термодинамическая вероятность. Статистический смысл понятия энтропии.
- •2.20. Оценка термодинамической вероятности неравновесного и равновесного состояний.
- •Лекция 6
- •2.23. Основы физической кинетики
- •2.23.1. Уравнения для явлений переноса. Линейная неравновесная термодинамика
- •2.23.2. Формулы для коэффициентов переноса в случае идеального газа
- •2. Формулы для коэффициентов переноса
- •2.23.3. Зависимость коэффициентов переноса от параметров состояния идеального газа при протекании различных изопроцессов в идеальном газе
- •Лекция 7
- •2.24. Реальные газы. Уравнение Ван – дер - Ваальса
- •2.25. Экспериментальные и теоретические изотермы для реальных газов. Критическая точка
- •2.26. Внутренняя энергия реального газа
- •2.27. Жидкое состояние. Строение жидкости
2.5. Распределение Больцмана
2.5.1. Функция распределения Больцмана
Пусть идеальный газ находится во внешнем поле, в котором потенциальная энергия молекулы равна . Температура газа во всех точках занимаемого газом пространства, объемомV, одинакова и равна Т.
В этом случае равновесное распределение частиц в пространстве устанавливается за счет действия двух факторов - теплового движения, которое стремится разбросать частицы идеального газа равномерно по всему объему пространства (энергия теплового движения определяется энергией ), и сил потенциального поля, которые стремятся расположить частицы в тех точках пространства, где их потенциальная энергия минимальна. Больцман показал (1869-1871), что в этом случае функция распределения частиц идеального газа по координатам запишется следующим образом:
. (2.25)
Функция распределения Больцманаявляется плотностью вероятности, она равна отношению вероятностинайти частицу в бесконечно малом объемеоколо точки с координатами () к величине объема, или равна отношению относительного числа частиц, попадающих в бесконечно малый объемоколо точки пространства с координатами () к величине объема.
В формуле (2.25) величина определяет концентрацию молекул в точке пространства с координатами ():. Постояннаядает концентрацию молекул в тех точках пространства, в которых потенциальная энергия частиц равна нулю.
Функция распределения Больцмана позволяет найти вероятностьпопадания молекулы в произвольный объемпространства или относительное число молекул, попадающих в этот объемоколо точки с координатами ()
, (2.26)
где интеграл берется по объему пространства .
Входящая в формулу (2.25) концентрация находится из условия нормировки
. (2.27)
В формуле (2.27) интеграл берется по всему объему , занимаемому газом.
Выражение (2.26) можно упростить, если объем будет малым (в пределах этого объема=функция распределения остается неизменной)
. (2.28)
2.5.2. Барометрическая формула
Применим распределение Больцмана для идеального газа, находящегося в потенциальном поле тяготения земли. Учитывая, что ,, формулу (2.25) можно переписать следующим образом:
,
, (2.29)
где - концентрация газа на поверхности земли.
На рис. 2.5,а приведены графики зависимости концентрации газа от высотыпри различных температурах. Видно, что с повышением температуры зависимостистановятся более пологими, при этом изменяется концентрациямолекул газа на поверхности земли (она уменьшается).
Запишем барометрическую формулу, определяющую зависимость давления воздуха от высоты над поверхностью Земли. Для этого, учитывая постоянство температуры во всем объеме идеального газа, выразим концентрацию молекул идеального газа через его давление: ,. Тогда
, (2.30)
где М - молярная масса газа, - давление газа на поверхности земли.
Применение полученной формулы для оценки давления воздуха возможно только для малых перепадов высот. Это связано с тем, что температура воздуха с увеличением высоты понижается и к тому же происходит перемешивание воздушных слоев, что приводит к незначительному снижению давления воздуха до высот порядка нескольких километров.
Можно также отметить, что согласно формуле (2.30) состав воздуха (он представляет собой смесь таких газов, как азот, кислород, углекислый газ, гелий и т.д.) будет с высотой изменяться – с повышением высоты будет повышаться концентрация газов с меньшей молярной массой.
При работе некоторых приборов для измерения давления при малых перепадах высот () применяется формула (2.30).
Рис. 2.5
Так, например, для измерения высоты полета применяют прибор, получивший название альтиметра. При подлете к аэропорту проводится градуировка прибора в соответствии с давлением воздуха на поверхности земли. Тогда показания прибора в соответствии с барометрической формулой (2.30) дают высоту полета над данным аэропортом.
В заключение этого параграфа приведем вывод барометрической формулы, что косвенно подтверждает полученный Больцманом вид функции распределения.
Давление газа на данной высоте обусловлено давлением вышележащих слоев газа. Найдем давление , созданное слоем газа толщинойи площадью основанияна высоте, давление на этой высоте обозначим(рис. 2.5,б). Тогда
,
,
что и требовалось показать.
При выводе этой формулы было учтено, что с увеличением высоты давление газа падает, т.е. производная меньше нуля ().