Khimia_drevesiny_i_SP_Ch_1

–набухание в воде с последующим ее вытеснением,

–активацию ледяной уксусной кислотой.

После активации скорость ацетилирования возрастает примерно в 3 раза.

Для ускорения реакции ацетилирования применяют катализаторы – сильные минеральные кислоты, серную или хлорную.

Механизм ацетилирования целлюлозы до конца еще не выяснен. Предполагают несколько возможных вариантов протекания процесса.

Для спиртовых групп целлюлозы как слабого основания с объемистым радикалом более вероятен механизм образованием промежуточного ацетил-катиона (катиона ацетилия). Реакция идет по стадиям:

1) протонирование уксусного ангидрида по карбонильной группе с отщеплением от резонансно-стабилизированного карбкатиона уксусной кислоты и образованием катиона ацетилия:

2) быстрая атака катионом ацетилия гидроксильной группы целлюлозы с последующим отщеплением протона и образованием ацетата целлюлозы

Возможны и другие механизмы.

Ацетилирующие смеси. Для ацетилирования активированной целлюлозы используют смеси, содержащие три компонента:

–ацетилирующий агент (уксусный ангидрид);

–катализатор (серная (1–10% от массы целлюлозы) или хлорная (1,5–1,0% от массы целлюлозы) кислоты);

–растворитель или разбавитель.

Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды – дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси. Такой метод называют гомогенным ацетилирова-

нием.

Если в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетеро-

генным ацетилированием.

Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Они

171

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

вызывают также слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента.

Кислоты катализируют и побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при температуре не более 50°С, в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а побочные продукты.

При использовании серной кислоты образуются смешанные эфиры – сульфоацетаты целлюлозы, ухудшающие показатели качества ацетилцеллюлозы. Поэтому ее необходимо подвергать стабилизации. При использовании хлорной кислоты образуются более стабильные ацетаты целлюлозы. На выбор катализатора влияет и способ ацетилирования: хлорную кислоту можно применять только при гетерогенном ацетилировании и при гомогенном ацетилировании в метиленхлориде.

Реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в наиболее широко применяемых в технике растворителях – ацетоне и этилацетате.

Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это не верно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы.

Впроизводстве ацетилцеллюлозы в качестве сырья применяют целлюлозу с высокой степенью химической чистоты и высокой и равномерной реакционной способностью. Примеси снижают скорость ацетилирования и приводят к получению мутных растворов ацетилцеллюлозы, окрашенных продуктов, снижают степень замещения.

Свойства ацетатов целлюлозы и их применение. Ацетаты целлюлозы, полу-

ченные гомогенным методом, представляют собой белые хлопья. Триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным методом, сохраняет форму волокна.

Впромышленности выпускают несколько марок ацетатов целлюлозы:

–вторичные ацетаты для производства ацетатного волокна, для ацетилцеллюлозного этрола и негорючих лаков;

–частично гидролизованный триацетат целлюлозы и гетерогенный триацетат, которые используются в производстве триацетатного волокна и для изготовления негорючей кино- и фотопленки.

Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами дают более прозрачные и светостойкие пленки. Ацетаты целлюлозы в виде тонкой пленки применяют для мембранного разделения растворов и коллоидных систем (методами ультрафильтрации

иобратного осмоса). Полые волокна из ацетата целлюлозы используются в медицине для очистки крови.

2.6.12 Сложные смешанные эфиры целлюлозы

Различными методами этерификации получены разнообразные сложные эфиры целлюлозы. Более широкое промышленное применение получили лишь смешанные ацетилсодержащие эфиры целлюлозы:

ацетопропионаты	[С6Н7О2(ОН)3-х-у (ОСОСН3)х (ОСОС2Н5)у]п,
	172

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

ацетобутираты [С6Н702(ОН)3-х-у (ОСОСН3)х (ОСОС3Н7)у]п,

ацетофталаты [С6Н702(ОН)3-х-у (ОСОСН3)х (ОСОС6Н4СООН)у]п.

Их можно получить:

–дополнительной этерификацией вторичных ацетатов целлюлозы ангидридами соответствующих кислот,

–дополнительным ацетилированием частично замещенных пропионатов, бутиратов или фталатов целлюлозы,

–непосредственно из целлюлозы одностадийной этерификацией – действием смеси соответствующей кислоты с уксусным ангидридом в присутствии кислотного катализатора.

Впоследнем случае этерификация идет по схеме:

Одновременно идет ацетилирование целлюлозы уксусным ангидридом по реакции, рассмотренной выше.

Свойства смешанных эфиров целлюлозы определяются видом и содержанием в них связанных кислот, их соотношением и степенью полимеризации. В отличие от триацетата целлюлозы трехзамещенные ацетопропионаты и ацетобутираты растворяются в ацетоне, что облегчает их переработку.

Смешанные эфиры целлюлозы применяют для изготовления лаков, пластиков, пленок, покрытий. Водорастворимые ацетофталаты целлюлозы используют в фармацевтической промышленности для покрытия таблеток. Смешанные эфиры целлюлозы, содержащие остатки ненасыщенных кислот акриловой и метакриловой – ацетоакрилаты и ацетометакрилаты целлюлозы, – можно использовать для модифицирования целлюлозы.

2.6.13 Простые эфиры целлюлозы

2.6.13.1 Общие сведения о простых эфирах и способах получения

Простые эфиры целлюлозы в настоящее время приобрели большое практическое значение.

К достоинствам простых эфиров целлюлозы относятся:

–устойчивость к действию химических реагентов,

–водостойкость, морозостойкость, светостойкость, термостойкость,

–малая горючесть,

–способность растворяться в распространенных органических растворителях,

–хорошие пленкообразующие и термопластические свойства и др.

173

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

Некоторые простые эфиры целлюлозы при определенной степени замещения могут растворяться не только в органических растворителях, но и в разбавленных водных растворах щелочи и даже в холодной воде. Это также важно для их применения.

Различают следующие виды простых эфиров целлюлозы: 1 – алкилцеллюлозы – метил-, этилцеллюлоза и др.;

2– аралкилцеллюлозы – бензилцеллюлоза;

3– гидроксиалкилцеллюлозы – гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцел-

люлоза;

4– эфиры, содержащие в алкильном заместителе другие группы, помимо гидроксильных, например, карбоксильные и другие (карбоксиметилцеллюлоза – КМЦ, цианэтилцеллюлоза и т.д.);

5– смешанные простые эфиры целлюлозы – карбоксиметилэтилцеллюлоза.

6– эфиры целлюлозы, содержащие одновременно простые эфирные и сложноэфирные группы.

Простые эфиры целлюлозы получают путем алкилирования целлюлозы, часто активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией), с использованием алкилгалогенидов и алкилсульфатов; циклических и ненасыщенных соединений; при действии гидроксиметильных соединений.

При алкилировании с использованием алкилгалогенидов и алкилсульфатов в качестве исходного материала используют щелочную целлюлозу, содержащую избыток гидроксида натрия.

Для получения метил- и этилцеллюлозы в лабораторных условиях применяют способ исчерпывающего метилирования или этилирования диметилили диэтилсульфатом:

[С6Н7О2(ОН)3]n+3nNaOH+3n(CH3)2SO4 → [С6Н7О2(ОCН3)3]n+3nNa(CH3)SO4+3nHOH;

[С6Н7О2(ОН)3]n + 3nNaOH + 3n(C2H5)2SO4 → → [С6Н7О2(ОC2Н5)3]n + 3nNa(C2H5)SO4 + 3nHOH;

Метилирование ведут при комнатной температуре, а этилирование при 60–

80°С.

При осуществлении алкилирования следует помнить, что все диалкилсульфаты очень токсичны!.

В промышленности используют алкилирование целлюлозы в присутствии щелочи алкилгалогенидами, обычно применяют алкилхлориды RC1:

[С6Н7О2(ОН)3]n + xnNaOH + xnRCl → [С6Н7О2(ОН)3-x (OR)x]n + xnNaCl + xnHOH.

Реакции алкилирования необратимы и степень замещения х (СЗ) зависит от избытка алкилхлорида и гидроксида натрия, а также от условий реакции.

Алкилирование обычно проводят при температурах 80–100°С и выше (при температурах выше температур кипения алкилхлоридов) и под давлением. С увеличением длины алкильного радикала реакционная способность алкилхлоридов понижается из-за ухудшения диффузии реагента в целлюлозу, поэтому увеличивают продолжительность процесса и повышают температуру.

При алкилировании протекают побочные реакции, которые приводят к повышенному расходу реагентов. Расход реагентов на побочные реакции может в тричетыре раза превысить расход на основную реакцию алкилирования.

174

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

Например, этилхлорид может участвовать в следующих реакциях: C2H5Cl + NaOH → C2H5OH + NaCl;

C2H5Cl + C2H5OH + NaOH → C2H5–O–C2H5 + NaCl + HOH;

C2H5Cl + + NaOH → CH2=CH2 + NaCl + HOH.

Вреакциях алкилирования в щелочной среде спиртовые ОН-группы по реакционной способности располагаются в следующий ряд: С2 > С6 > С3.

Высокая скорость алкилирования ОН-группы у С2 обусловлена высокой кислотностью, а наименьшая реакционная способность ОН-группы у С3 атома – подавлением ее ионизации индуктивным эффектом у С2.

Исключением служит получение карбоксиметилцеллюлозы, когда более реакционноспособным оказывается гидроксил у С6. Возможно, из-за стерических эффектов.

На реакционную способность ОН-групп целлюлозы значительно влияет их доступность для реагента, она определяется степенью набухания целлюлозы и зависит от концентрации щелочи.

При алкилировании с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений гидроксид натрия не используется, но необходима активация целлюлозы.

Вкачестве алкилирующих агентов используют гетероциклические соединения, содержащие непрочные циклы (оксиды, имины, сульфиды), либо непредельные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители.

Врезультате алкилирования оксидами, иминами и сульфидами получаются алкилцеллюлозы, содержащие в алкильном радикале ОН-, NH-, SH-группы, например:

Простые эфиры, содержащие в алкильном радикале реакционноспособные функциональные группы, могут использоваться для дальнейшего модифицирования целлюлозы.

При действии на целлюлозу бифункциональных алкилирующих соединений может происходить сшивание цепей.

Непредельные соединения, преимущественно винильные, содержащие электроноакцепторные заместители, алкилируют целлюлозу благодаря поляризации двойной связи. Щелочь оказывает каталитическое действие. При этом протекает реакция нуклеофильного присоединения:

RCell–OH + H2C=CH–R → RCell–O–CH2–CH2–R + HOH,

где R – электроноакцепторная группа (-CN, -CONH2 и др.)

Свойства простых эфиров целлюлозы и области применения зависят:

– от характера и размера вводимого в целлюлозу радикала. С увеличением размера алкильного радикала уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия, понижаются гидрофильность и температура размягчения простых эфиров целлюлозы и прочность изделий из них. Трехзамещенные простые эфиры цел-

175

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

люлозы с гидрофобными заместителями не растворимы ни в водных системах, ни в распространенных органических растворителях. Гидрофильные заместители (гидроксиалкилы и карбоксиалкилы) способствуют растворению простых эфиров в воде;

–от степени замещения и распределения введенных радикалов. Частичное замещение приводит к расщеплению внутри- и межмолекулярных связей и разрушению кристаллической решетки в целлюлозе. Алкилцеллюлозы с γ=40–70 растворимы в 4–8%-х водных растворах NaOH и набухают в воде; при γ =100–150 растворяются в холодной воде. При дальнейшем повышении СЗ растворимость в воде утрачивается, но появляется способность растворяться в органических растворителях. Максимальная растворимость в органических растворителях наблюдается обычно при γ = 220–260;

–от степени полимеризации и полидисперсности.

2.6.13.2 Представители простых эфиров целлюлозы

Из алкилцеллюлоз в промышленности производят метил- и этилцеллюлозы. Метилцеллюлоза может быть получена с разной степенью замещения (вплоть

до СЗ=3,0). Теоретически монометилцеллюлоза содержит 17,61%, диметилцеллюлоза 32,6% и триметилцеллюлоза 45,65% групп -ОСН3.

В промышленности получают водорастворимую метилцеллюлозу метилированием щелочной целлюлозы метилхлоридом:

[C6H7O2(OH)3]n + xnNaOH + xnCH3Cl → [C6H7O2(OH)3-x(OCH3)x]n +xnNaCl +xnHOH.

Исходную листовую целлюлозу обрабатывают 42%-ным раствором гидроксида натрия, отжимают щелочь под прессом, целлюлозу измельчают, помещают в автоклав и обрабатывают при перемешивании метилхлоридом. Температура процесса 90–105ºС, давление около 5,0 атм.

При этом протекает 2 реакции:

R–ONa + CH3Cl → R–O–CH3 + NaCl,

CH3Cl + NaOH → CH3OH + NaCl.

Высокая концентрации щелочи позволяет снизить расход метилхлорида на вторую реакцию.

Получают метилцеллюлозу волокнистую или гранулированную со СЗ =1,3– 2,6. Она растворима в холодной воде и ряде органических растворителей, но не растворяется в горячей воде.

В водных растворах метилцеллюлоза проявляет свойства ПАВ. Метилцеллюлоза применяется для получения пластиков, для склеивания кож, в качестве загустителя суспензий при производстве огнеупоров, керамических изделий, в пищевой промышленности и косметической и пр.

Этилцеллюлозу в промышленности получают взаимодействием щелочной целлюлозы с этилхлоридом:

[С6Н7О2(ОН)3]n + xnNaOH +xnC2H5Cl → [С6Н7О2(ОH)3-x(OC2Н5)x]n +xnNaCl+ xnHOH.

Триэтилцеллюлоза содержит 54,87% групп -ОС2Н5. В производстве вырабатывают этилцеллюлозу, содержащую 44–50% данных групп (СЗ=2,5–2,6) и с низкой степенью замещения (СЗ = 1,0–1,5; 25–30% групп -ОС2Н5).

176

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

Степень замещения в процессе этилирования регулируют изменением расхода этилхлорида, а продолжительность процесса – изменением температуры.

Техническая этилцеллюлоза представляет собой белый или слегка желтоватый порошок либо пористые чешуйки. Низкозамещенная этилцеллюлоза растворима в холодной воде, а высокозамещенная не растворима в воде, но растворима в ряде органических растворителей, устойчива к действию щелочей и разбавленных кислот. Это термопластичный полимер, хорошо совмещающийся с различными смолами и пластификаторами. Изделия из этилцеллюлозы обладают высокой механической прочностью, термо- и морозостойкостью. Она используется в производстве пленок, лаков, имеет свойства ПАВ и пр.

Большое практическое значение имеют гидроксиэтил- и гидроксипропилцеллюлозы. Их получают действием на щелочную целлюлозу газообразных оксидов этилена и пропилена, обычно в растворителе (например, в изопропаноле):

При получении продуктов с СЗ = 0,4–1,5 скорость алкилирования пропорциональна концентрации гидроксида натрия, а при дальнейшем увеличении степени замещения такая зависимость не прослеживается.

Оксид этилена расходуется также на побочные реакции образования этиленгликоля НО–СН2–СН2–ОН и полиэтиленоксида [–СН2–СН2–О–]п.

В промышленности получают три типа гидроксиэтилцеллюлозы (ГЭЦ): 1 – растворимую в водном растворе гидроксида натрия с СЗ = 0,3–0,4; 2 – растворимую в воде с СЗ = 1,5–2,5; 3 – высокозамещенную с СЗ > 2,5.

У гидроксипропилцеллюлозы (ГПЦ) в отличие от ГЭЦ гидроксильные группы в алкильном заместителе вторичные. ГПЦ растворима в холодной воде и полярных органических растворителях, но не растворима в горячей воде. ГПЦ в водном растворе проявляет свойства жидких кристаллов.

Широкое применение нашли простые эфиры целлюлозы, содержащие в алкильном заместителе карбоксильные группы, особенно карбоксиметилцеллюлоза. Карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ) и ее натриевую соль(Na-КМЦ) из всех простых эфиров целлюлозы выпускают в промышленности в наибольшем количестве. Наличие карбоксильной группы обеспечивает хорошую их растворимость в воде.

Na-КМЦ получают при действии на щелочную целлюлозу монохлоруксусной кислоты или ее натриевой соли (часто в среде органического растворителя – этанола, изопропанола, бензола, толуола):

RCell–OH + 2NaOH + ClCH2–COOH → RCell–O–CH2–COONa + NaCl + 2HOH.

Na-КМЦ со степенью замещения СЗ 0,25–0,5 растворяется в воде.

177

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

Растворимость зависит не только от СЗ, но и от распределения карбоксиметильных групп. Наличие карбоксильных групп в КМЦ дает возможность использовать ее для получения новых производных целлюлозы.

Впромышленности обычно получают Na-КМЦ с СЗ 0,65–1,0, растворимую в холодной и горячей воде. Ее вводят в состав моющих средств (избирательно сорбируется волокнами и придает им отрицательный заряд, отталкивающий частицы грязи). КМЦ применяют для поверхностной проклейки бумаги и картона, используют как связующее, добавляют к пищевым и косметическим продуктам (регулятор вязкости). Водонерастворимую КМЦ с СЗ менее 0,4, а также сшитую КМЦ предлагают использовать в качестве адсорбентов и ионообменников.

2.6.13.3 Смешанные простые эфиры целлюлозы

Впоследнее время все большее значение приобретают смешанные простые эфиры целлюлозы. Они могут содержать либо две разных алкильных группы (например, этилметилцеллюлоза), либо наряду с алкильной гидроксиалкильную (метилгидроксиэтилцеллюлоза), карбоксиалкильную или и ту и другую (карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза) группы.

Известны смешанные эфиры целлюлозы, содержащие одновременно простые эфирные и сложноэфирные группы.

Свойства смешанных простых эфиров целлюлозы зависят от вида и массовой доли введенных заместителей и могут обеспечить смешанному эфиру специфическое применение.

Перспективное направление – получение функциональных производных целлюлозы. Благодаря пористой структуре функциональных производных их можно использовать для получения ионообменных материалов, применяемых в колоночной хроматографии. Эти производные получают в волокнистой, порошковой или гранулированной формах.

Взаимодействием хлорангидрида КМЦ с антибиотиками получают бактерицидные производные целлюлозы. Хлорангидрид КМЦ может также использоваться для иммобилизации ферментов.

Многие смешанные простые эфиры целлюлозы (например, этилгидроксиэтилцеллюлоза, трехзамещенная трибензилметилцеллюлоза и др.) в органических растворителях образуют концентрированные анизотропные растворы со свойствами жидких кристаллов.

Получение новых производных целлюлозы является весьма перспективной областью химии целлюлозы.

178

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

	Cодержание
Введение ……………………………………………………………………………		2
1	Цель и задачи курса, связь с другими дисциплинами………………………….	2
2	Древесина – природный полимерный композиционный материал.
	Роль древесины для народного хозяйства РБ…………………………………	3
3	Состояние и перспективы развития производств по переработке древесины
	в РБ и за рубежом ………………………………………………………………	4
4	Комплексное использование древесного сырья……………………………….	6
РАЗДЕЛ 1 ОСНОВЫ ФИЗИКИ И ХИМИИ ПОЛИМЕРОВ……………………		8
1.1 Общие понятия о строении и свойствах полимеров ………………………..		8
1.1.1 Общие понятия о высокомолекулярных соединениях …………………....		8

1.1.2Классификация и номенклатура полимеров ………………………………. 10

1.1.3Представители основных классов синтетических полимеров……………. 12

1.1.3.1Карбоцепные полимеры…………………………………………………… 13

1.1.3.2Гетероцепные полимеры………………………………………………….. 16 1.1.4 Роль ВМС в природе и технике…………………………………………….. 20 1.2 Пространственная структура полимеров…………………………………….. 22 1.2.1 Линейные, разветвленные и сетчатые полимеры…………………………. 22 1.2.2 Регулярность и нерегулярность полимеров……………………………….. 24 1.2.3 Полярные и неполярные полимеры. Полиэлектролиты………………….. 26

1.3 Основные способы получения синтетических полимеров …………………	27
1.3.1 Общие сведения о получении полимеров. Полимеризация,
Поликонденсация……………………………………………………………..	27
1.3.2 Получение полимеров методом полимеризации……………………………	27

1.3.2.1Радикальная полимеризация………………………………………………. 28

1.3.2.2Ионная полимеризация…………………………………………………….. 30 1.3.3 Способы проведения реакции полимеризации…………………………….. 31 1.3.4 Поликонденсация – способ получения синтетических полимеров……….. 32

1.3.5 Особенности процесса поликонденсации…………………………………… 34

1.3.6Способы проведения поликонденсации…………………………………….. 35

1.3.7Полиприсоединение…………………………………………………………. 35

1.3.8Образование ВМС в природе и получение на их основе

искусственных полимеров…………………………………………………….	36
1.4 Химические реакции и возможности модификации полимеров ……………	38

1.4.1Особенности химических реакций полимеров…………………………….. 38

1.4.2Классификация химических реакций полимеров. Их применение………. 39

1.4.3 Полимераналогичные превращения полимеров…………………………… 40

1.4.4Общие сведения о макромолекулярных реакциях и деструкции полимеров……………………………………………………………………… 42

1.4.5Физическая деструкция полимеров…………………………………………. 43

1.4.6Химическая деструкция……………………………………………………… 45

1.4.7Биологическая деструкция…………………………………………………… 46

1.4.8 Реакции, приводящие к увеличению молекулярной массы полимеров……	47
1.4.9 Понятие о старении полимеров. Принципы стабилизации полимеров……	48
1.5 Физическая структура высокомолекулярных соединений ………………….	51
1.5.1 Понятие о физической структуре полимеров. Форма и гибкость
	179

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)

макромолекул полимеров…………………………………………………… 51

1.5.2Термодинамическая и кинетическая гибкость полимеров.

Факторы, влияющие на гибкость макромолекул………………………….. 53

1.5.3Внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие в полимерах.. 54

1.5.4Понятие о надмолекулярной структуре полимеров. Агрегатные и

фазовые состояния ……………………………………………………………	57
1.5.5 Надмолекулярная структура аморфных полимеров………………………..	60
1.5.6 Надмолекулярная структура кристаллических полимеров…………………	61
1.5.7 Ориентированное состояние полимеров…………………………………….	63
1.5.8 Методы исследования физической структуры полимеров…………………	64
1.6 Физические состояния и свойства полимеров…………………………………	65
1.6.1 Понятия о физических (релаксационных) состояниях полимеров…………	65
1.6.2 Поведение полимеров при нагревании………………………………………	66
1.6.3 Определение температурных переходов……………………………………	68
1.6.4 Деформация полимеров в различных релаксационных состояниях………	69
1.6.5 Механические модели деформации полимеров…………………………….	70
1.7 Растворы и растворимость высокомолекулярных соединений………………	73
1.7.1 Природа растворов ВМС …………………………………………………….	73
1.7.2 Механизм растворения полимеров…………………………………………	74

1.7.3Факторы, влияющие на набухание и растворение полимеров.

Термодинамика процесса……………………………………………………. 75

1.7.4 Свойства растворов ВМС …………………………………………………… 76

1.7.4.1Свойства разбавленных растворов ВМС…………………………………. 76

1.7.4.2Свойства концентрированных растворов полимеров……………………. 78

1.8 Молекулярная масса и полидисперсность полимеров………………………	78
1.8.1 Молекулярная масса полимеров: среднечисленная, среднемассовая,
средневязкостная и средневзвешенная. Полидисперсность………………..	78
1.8.2 Методы определения молекулярной массы полимеров……………………	81

1.8.2.1Термодинамические методы определения молекулярной массы……….. 82

1.8.2.2Гидродинамические методы………………………………………………. 84

1.8.2.3Оптические методы – метод светорассеяния ……………………………. 85 1.8.3 Определение неоднородности полимеров по молекулярной массе………. 86 РАЗДЕЛ 2 ХИМИЯ И ФИЗИКА ДРЕВЕСИНЫ И ЕЕ ОСНОВНЫХ

КОМПОНЕНТОВ……………………………………………………….. 88 2.1 Химический состав и анатомической строение древесины…………………. 88 2.1.1 Понятие о древесине. Древесные растения и другие виды растительного

Сырья…………………………………………………………………………… 88

2.1.2 Химический состав древесины……………………………………………… 90

2.1.2.1Компоненты древесины……………………………………………………. 90

2.1.2.2Химический состав древесины хвойных и лиственных пород…………. 91

2.1.3	Строение дерева. Значение леса для народного хозяйства ………………	93
2.1.4	Макроскопическое строение древесины……………………………………	94

2.1.5Анатомическое (микроскопическое) строение древесины………………… 96

2.1.6Строение коры, ее химический состав……………………………………… 101

2.1.7Строение и состав древесной зелени……………………………………….. 103

2.2 Строение и химический состав клеточной стенки древесины……………… 105

180

Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)