Khimia_drevesiny_i_SP_Ch_1
.pdf1.5Физическая структура высокомолекулярных соединений
1.5.1 Понятие о физической структуре полимеров. Форма и гибкость макромолекул полимеров
Под физической структурой понимают устойчивое расположение атомов, молекул, агрегатов молекул, обусловленное физическими взаимодействиями.
Для полимеров можно выделить два уровня физической структуры:
1 – физическая структура макромолекулы, наряду с химическим строением молекулы учитывает внутримолекулярное нехимическое взаимодействие;
2 – физическая структура полимера, определяется молекулярными характеристиками полимера и его межмолекулярными взаимодействиями.
В полимерах различают два типа взаимодействий:
-– ковалентные связи – сильное химическое взаимодействие между атомами в звеньях и между звеньями в цепях;
– слабое нехимическое взаимодействие между участками цепи (внутримолекулярное) и между цепями (межмолекулярное).
По сравнению с химическими связями расстояние, на котором проявляется нехимическое взаимодействие, в два-три раза больше, а его энергия на один-два порядка меньше. Однако у полимеров при высокой молекулярной массе межмолекулярное взаимодействие приобретает особо важную роль и в значительной степени обусловливает их свойства.
Линейные и слабо разветвленные молекулы полимеров могут принимать вытянутую форму или изменять ее: изгибаться, сворачиваться, принимать форму сферических частиц – глобул. Молекулы разветвленных полимеров с высокой степенью разветвленности имеют форму глобул.
Изменение формы макромолекулы обусловлено наличием внутреннего вращения в молекулах.
Рассмотрим явление внутреннего вращения на примере этана. Два атома углерода в его молекуле соединены простой связью (σ-связь). Связи атома углерода, соединяющие его с другим атомом углерода и тремя атомами водорода, направлены под углом друг к другу 109°28'. Вокруг простой связи С–С возможно вращение групп СН3.
Вращение атомов вокруг простых связей без их разрыва называют внутренним вращением.
В результате внутреннего вращения атомы водорода, принадлежащие разным атомам углерода, занимают различное положение в пространстве, то есть молекула этана изменяет свою пространственную форму. Химическое строение молекулы при этом не меняется.
Разные формы молекулы, образующиеся в результате внутреннего вращения, неравноценны по внутренней энергии и по устойчивости. Энергетически неравноценные пространственные формы молекулы, переходящие друг в друга в результате внутреннего вращения вокруг простых связей без их разрыва называют конформа-
циями.
Наиболее устойчивая конформация называется заторможенной (транс- конформацией), наименее устойчивая – заслоненной (цис-конформацией).
51
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
Конформации молекулы этана: а – заторможенная; б – заслоненная
Переход из одной конформации молекул в другую называют конформацион-
ным превращением.
Для перевода молекулы из устойчивой конформации в неустойчивую необходима затрата энергии (преодоление потенциального барьера вращения), величина которой зависит от химического строения молекулы. Для большинства органических соединений в газовой фазе она находится в пределах 4–19 кДж/моль.
Вращение вокруг двойных связей (π-связей) в молекуле без их разрыва невозможно, так как значение потенциального барьера вращения превышает энергию связи. В данном случае вращение приводит к разрыву π-связи и изменению стереохимической конфигурации молекулы.
Превращения в молекулах, приводящие к образованию пространственных изомеров и происходящие с разрывом химической связи, называют конфигурационными превращениями. Поэтому при наличии в молекуле двойных связей С=С существуют устойчивые изомеры – цис- и транс-конфигурации D- и L-изомеры.
Молекула, имеющая определенную стереохимическую конфигурацию, может принимать различные конформации.
У полимеров, вследствие большой длины молекулы, значительно возрастает, по сравнению с НМС, число простых связей, вокруг которых возможно внутреннее вращение. Это приводит к появлению нового свойства – гибкости цепей.
Гибкость макромолекул полимеров – это способность молекул принимать множество конформаций в результате внутреннего вращения отдельных участков молекул вокруг множества простых связей.
Внутреннее вращение у полимеров имеет сходство и отличие от низкомолекулярных соединений:
1)у полимеров, как и у НМС, в результате внутреннего вращения невозможно изменить конфигурацию макромолекулы, в том числе и стереохимическую. При изменении конформации исходная конфигурация сохраняется (например, целлюлоза и амилоза крахмала различаются только конфигурацией гликозидной связи);
2)у полимеров в результате внутреннего вращения, как и у низкомолекулярных соединений, происходят конформационные превращения. При этом у полимеров могут изменяться конформации звеньев и конформации макромолекулекул. У полимеров выделяют ближний и дальний конформационные порядки в пространственном расположении звеньев по цепи.
Гибкость характерна для полимеров, но может наблюдаться и у олигомеров. Очень гибкие цепи могут свертываться в шарообразные частицы – глобулы, в
растворах гибкие цепные макромолекулы образуют статистические клубки – беспорядочно свернутые цепи. Могут существовать упорядоченные конформации – спиральные или складчатые, фиксированные нехимическими внутримолекулярными связями, например водородными. Образующуюся при этом структуру называют
вторичной структурой макромолекулы.
52
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
Рисунок – Схематическое изображение цепи линейного полимерного углеводорода: а – вытянутая конформация макромолекулы; б – внутреннее вращение в цепи; в – конформация статистического клубка
Для оценки гибкости используют значение угла внутреннего вращения (дугового угла) φ, размер статистического сегмента и расстояние между концами свернутой цепи.
Дуговой угол φ – это угол, в пределах которого звено может совершать вращательные колебания. Чем он меньше, тем жестче макромолекула (менее гибкая).
Статистический сегмент – это элемент полимерной цепи, способный к независимому вращению. Размер сегмента (А) выражается числом входящих в него звеньев. Длина статистического сегмента определяется взаимодействиями в цепи, зависит только от химического строения полимера. Для предельно гибкой цепи длина сегмента равна длине звена, а для предельно жесткого полимера – длине контура цепи.
В зависимости от размера сегмента различают полимеры:
–гибкоцепные (А = 5–10 звеньев);
–полужесткоцепные (несколько десятков звеньев);
–жесткоцепные (до 100 и более звеньев).
Эти значения достаточно условны.
Границу между гибкими и жесткими цепями устанавливают также с помощью параметра гибкости, предложенного Флори, который характеризует долю «гибких» связей цепи, т.е. связей, вокруг которых возможно независимое вращение.
Размер гибкой цепи (степень свернутости) оценивают расстоянием между ее концами h . Предельные значения маловероятны
hmin = 0 и hmax = L,
где L – длина предельно вытянутой зигзагообразной цепи с недеформированными валентными углами.
1.5.2 Термодинамическая и кинетическая гибкость полимеров. Факторы, влияющие на гибкость макромолекул
Различают термодинамическую гибкость и кинетическую гибкость. Термодинамическая гибкость – способность полимерных цепей изменять кон-
53
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
формации в результате теплового движения звеньев. Она определяется числом возможных конформаций.
Термодинамическая гибкость соответствует равновесному состоянию системы и поэтому называется также равновесной гибкостью.
Для количественной оценки термодинамической гибкости рассматривают поведение изолированной макромолекулы в растворе, когда растворитель не влияет на конформацию макромолекул. Равновесную гибкость определяют как отношение среднего квадратического расстояния между концами цепи, свернутой в статистический клубок, к среднему квадратическому расстоянию, которое эта же макромолекула имела бы при абсолютно свободном вращении звеньев.
Кинетическая гибкость – способность цепей изменять конформацию под влиянием внешних сил (вынужденные конформационные превращения). Характеризуется скоростью превращения одной конформации в другую.
Кинетическую гибкость называют также механической гибкостью, т.к. она проявляется при воздействии на полимер внешних механических сил.
Минимальный участок цепи, проявляющий независимую подвижность при внешнем воздействии, называют кинетическим сегментом. Его длина для полимера не постоянна и зависит от скорости приложения силы и температуры.
Кинетическая гибкость полимеров в отличие от термодинамической проявляется в неравновесных процессах. Кинетическая гибкость полимеров понижается из-за сильного межмолекулярного взаимодействия, дополнительно ограничивающего свободу вращения цепей.
На гибкость цепей макромолекул полимеров влияют следующие факторы. Природа полимера (химическое строение). Например, двойная связь по сосед-
ству с простой ~С-С=С-С~ понижает барьер вращения и уменьшает размер статистического сегмента, что повышает гибкость полимеров. Этим объясняется высокая эластичность каучуков. Полярные группы усиливают внутри- и межмолекулярное взаимодействие и уменьшают гибкость. Связи С-гетероатом по сравнению с С-С- связями повышают гибкость цепей.
Молекулярная масса. С ее увеличением возрастает число простых С-С связей и др. в цепях полимеров и число статистических сегментов, в результате чего увеличивается число возможных конформаций, т.е. возрастает термодинамическая гибкость.
Температура. С ее ростом снижается потенциальный барьер вращения, увеличивается энергия теплового движения, что увеличивает скорость изменения конформаций, т. е. возрастает кинетическая гибкость.
Гибкость макромолекул имеет очень важное значение. С гибкостью тесно связаны размер макромолекул (клубков) в растворе, существование у полимеров высокоэластического состояния, процессы кристаллизации, плавления и растворения полимеров, ориентация макромолекул при формовании химических (искусственных
исинтетических) волокон.
1.5.3Внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие в полиме-
рах
Между атомами в звеньях полимеров и между звеньями в цепях существуют химические (ковалентные) связи, относимые к сильному взаимодействию.
54
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
Между макромолекулами полимеров и между участками одной и той же цепи существует нехимическое взаимодействие, которое не приводит к образованию новых химических связей – слабое взаимодействие. Если это взаимодействие между молекулами, то межмолекулярное, а если между участками одной и той же молеку-
лы – внутримолекулярное.
Нехимическое взаимодействие зависит от химического строения молекул, расстояния между молекулами и от их взаимного расположения и подразделяется на
межмолекулярные силы и водородные связи.
Межмолекулярное взаимодействие определяет агрегатное и фазовое состояния и физические свойства полимеров.
Межмолекулярные силы между нейтральными молекулами обусловлены электростатическими силами притяжения, называемыми силами Ван-дер-Ваальса, и силами отталкивания.
Силы Ван-дер-Ваальса проявляют себя на 0,3–0,5 нм и быстро ослабевают при удалении молекул друг от друга. При значительном сближении молекул возрастает роль сил отталкивания, которые начинают уравновешивать силы притяжения.
В зависимости от происхождения сил межмолекулярного взаимодействия различают их три основных вида.
1) Ориентационное или диполь-дипольное межмолекулярное взаимодействие.
Наблюдается между всеми полярными молекулами и зависит от расстояния между диполями и от их взаимной ориентации. Энергия ориентационного взаимодействия выражается уравнением:
Еор. = – 2/3 · 1/КТ · (М1 · М2 / τ3)2,
где М1, М2 – дипольные моменты взаимодействующих молекул; τ – расстояние между диполями; Т – абсолютная температура, К; К – постоянная Больцмана.
Повышение температуры, усиливая тепловое движение, нарушает ориентацию
иослабляет энергию взаимодействия.
2)Поляризационное (индукционное) взаимодействие возникает между постоянным диполем полярной молекулы и индуцированным (наведенным) диполем другой молекулы. Имеет электрическую природу, но не зависит от температуры, а зависит от способности молекул к поляризуемости.
Энергия этого взаимодействия определяется по формуле
Еинд = –2 (α М2 / τ6),
где α – поляризуемость молекул; М – дипольный момент; τ – расстояние между молекулами.
3) Дисперсионное взаимодействие возникает между молекулами независимо от их полярности; обусловлено временными случайными отклонениями электронной плотности, вследствие вращения электронов, приводящими к образованию мгновенных диполей в молекуле.
Едисп. = –3/4 * (α2 Јо / τ6),
α – поляризуемость молекул;
55
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
Јо – величина, пропорциональная потенциалу ионизации данного атома; τ – расстояние между молекулами.
Суммарная энергия межмолекулярных сил – это сумма вкладов всех составляющих:
Еобщ. = Еор. + Еинд. + Едисп. = 4–8 кДж/моль.
Услабополярных молекул основной вклад в сумме принадлежит энергии дисперсионного взаимодействия, а у сильнополярных молекул основной вклад вносит энергия диполь-дипольного взаимодействия.
Водородная связь (Н-связь) – это связь, возникающая между двумя электроотрицательными атомами через атом водорода.
Атом водорода, ковалентно связанный с электроотрицательным атомом, имеет относительно высокий частичный положительный заряд. Он электростатически притягивается электроотрицательным атомом другой молекулы с образованием водородной связи. Дополнительный вклад в энергию Н-связи вносит донорноакцепторное взаимодействие, в котором атом водорода выступает в роли акцептора,
авторой электроотрицательный атом – в роли донора неподеленной электронной пары. Например, для ОН-групп:
Энергия водородной связи зависит от электроотрицательности атомов. По электроотрицательности атомы располагаются в ряд:
F > О > N > Cl > S > С.
Для образования Н-связи электроотрицательные атомы должны сблизиться на расстояние 0,25–0,30 нм. Чем меньше расстояние, тем прочнее водородная связь. По энергии водородные связи условно подразделяют на «слабые» (<15 кДж/моль), «средние» (15–30 кДж/моль) и «сильные» (до 60–80 кДж/моль). В органических соединениях Н-связи обычно слабые и средние.
Для индивидуального соединения энергию всех сил межмолекулярного взаимодействия называют энергией когезии.
Когезия – сцепление частиц вещества (ионов, атомов, молекул), составляющих одну фазу, обусловленное межмолекулярным взаимодействием.
Количественной характеристикой когезии служит плотность энергии когезии (ПЭК). ПЭК эквивалентна работе, затрачиваемой для удаления находящихся в единице объема молекул на бесконечно большое расстояние друг от друга.
Уполимеров из-за большой длины цепей суммарный эффект всех сил межмолекулярного взаимодействия очень высокий, и энергия когезии больше энергии прочности отдельных ковалентных связей в макромолекуле. При нагревании легче разорвать макромолекулы, чем оторвать их друг от друга, поэтому полимеры не существуют в газообразном состоянии.
Межмолекулярное взаимодействие (высокая энергия когезии) влияет на физическую структуру, на физические, физико-химические и химические свойства полимеров; определяет агрегатное состояние; влияет на фазовое состояние полимеров, способствуя упорядочению макромолекул с образованием надмолекулярных структур различного типа. Из-за высокой энергии когезии полимеры труднее растворя-
56
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
ются, химически менее реакционноспособны по сравнению с НМС аналогичного химического строения.
Н-связи большое значение имеют в химии природных биополимеров – целлюлозы, крахмала, нуклеиновых кислот и белков. Эти связи легко образуются и разрушаются, что важно для процессов обмена в живых организмах.
Для изучения водородных связей в полимерах используют метод инфракрасной спектроскопии. При образовании Н-связей между гидроксильными группами полоса валентных колебаний в ИК-спектре смещается в сторону меньших частот, причем тем больше, чем выше энергия Н-связи. Кроме того, полоса расширяется, а интенсивность ее увеличивается.
Используют также для выявления Н-связи метод ПМР. При использовании данного метода на спектрах происходит смещение сигнала протона связи О-Н в сторону более слабого поля. Метод ПМР более чувствителен по сравнению с ИКспектроскопией и позволяет обнаруживать очень слабые связи.
Для кристаллических полимеров ценную информацию дает метод рентгеноструктурного анализа.
1.5.4 Понятие о надмолекулярной структуре полимеров. Агрегатные и фазовые состояния
Существующие у полимеров сильные межмолекулярные взаимодействия и гибкость макромолекул приводят к возникновению надмолекулярных структур различного типа.
Надмолекулярная структура – это взаимное расположение в пространстве макромолекул и их агрегатов.
Надмолекулярная структура связана с фазовыми состояниями полимеров.
Взависимости от способа и порядка в укладке макромолекул образуются разнообразные по структуре и сложности элементы надмолекулярной структуры, которые различаются по внешнему виду в электронном микроскопе.
Особенности надмолекулярной структуры полимеров еще не до конца изучены. Надмолекулярная структура является одним из наиболее сложных и противоречивых вопросов физики полимеров. От нее зависят физические (плотность, механическая прочность, температуры переходов и др.), физико-химические (растворимость)
ихимические (химическая реакционная способность) свойства полимеров. С особенностями надмолекулярной структуры связана и переработка полимеров в изделия (получение пластмасс, волокон, пленок, бумаги и т.д.).
У низкомолекулярных веществ существуют три агрегатных состояния: твердое, жидкое и газообразное. Реализация того или иного состояния определяется соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия (ЭМВ) и энергии теплового движения (ЭТД).
ЭМВ определяет характер движения молекул, расстояния между молекулами, то есть плотность упаковки.
Агрегатные состояния оценивают по наличию или отсутствию собственных объема и формы, а также по способности их сохранять.
Вгазообразном агрегатном состоянии ЭМВ <<< ЭТД; подвижность молекул высокая, расстояния между молекулами очень большие, взаимодействие между ни-
57
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
ми очень слабое, плотность упаковки очень низкая. Газы не имеют собственных объема и формы.
Втвердом агрегатном состоянии ЭМВ >>> ЭТД; подвижность молекул очень низкая (лишь колебательные движения), расстояния между молекулами очень небольшие, взаимодействие между ними сильное, плотность упаковки высокая. Твердое тело обладает объемом и формой и сопротивляется изменению их при внешнем воздействии.
Вжидком агрегатном состоянии ЭМВ сравнима с ЭТД. По подвижности молекул жидкости находятся ближе к газам, а по расстояниям между молекулами и характеру взаимодействия – к твердым телам. Жидкость форму не сохраняет, но сохраняет собственный объем.
При изменении температуры изменяется ЭТД и вещество переходит из одного агрегатного состояния в другое. При нагревании твердого вещества возрастает кинетическая энергия молекул, а ЭМВ уменьшается. В результате сближения ЭМВ и ЭТД вещество переходит из твердого в жидкое агрегатное состояние. При дальнейшем увеличении температуры ЭТД становится выше ЭМВ и наблюдается переход жидкости в газообразное состояние. При охлаждении происходят переходы в обратном направлении.
Переходы из одного агрегатного состояния в другое могут быть фазовыми и нефазовыми.
При фазовом переходе одновременно с агрегатным изменяется и фазовое состояние – плавление, кристаллизация, конденсация, испарение и сублимация.
Различают термодинамическое и структурное понятия фазы.
Фаза в термодинамическом понимании – однородная часть системы, имеющая поверхность раздела, отделяющую ее от других частей.
Вструктурном понимании фазы отличаются друг от друга порядком в расположении молекул.
У низкомолекулярных веществ существуют три фазовых состояния: кристаллическое, аморфное и газообразное.
Вкристаллическом фазовом состоянии вещества существует устойчивый дальний трехмерный порядок в расположении ионов, атомов или молекул, т.е. имеется кристаллическая решетка (ионная, атомная или молекулярная). Под дальним понимают порядок, соблюдающийся на больших расстояниях, «бесконечных» по сравнению с размерами молекул НМС.
Ваморфном состоянии наблюдается неустойчивый ближний порядок в расположении молекул (на расстояниях, соизмеримых с размерами молекул).
Вгазообразном состоянии у вещества какой-либо порядок отсутствует.
У низкомолекулярных веществ термодинамическое и структурное понятия фазы совпадают.
Между агрегатными и фазовыми состояниями у НМС существует взаимосвязь:
–газообразное агрегатное и газообразное фазовое состояния совпадают;
–вещество в жидком агрегатном состоянии находится в аморфном фазовом состоянии;
–вещество в твердом агрегатном состоянии может существовать в двух фазовых состояниях – кристаллическом или аморфном;
58
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
–вещество в кристаллическом фазовом состоянии находится в твердом агрегатном состоянии;
–вещество в аморфном фазовом состоянии будет либо в жидком агрегатном состоянии (вещества выше температуры плавления), либо в твердом агрегатном состоянии (аморфные твердые вещества ниже температуры плавления).
Вещество, находящееся в жидком агрегатном состоянии, может переходить в твердое агрегатное состояние (отвердевать) двумя путями:
1)изменяя фазовое состояние и образуя кристаллическую решетку (кристаллизация);
2)не изменяя фазового состояния и переходя в стеклообразное состояние (стеклование).
Стеклообразными (стеклами) называют вещества, которые твердые по агре-
гатному состоянию, но аморфные по фазовому.
Стеклообразное состояние (твердое аморфное вещество) для низкомолекулярных соединений нетипично и встречается сравнительно редко (силикатные стекла, канифоль).
Полимеры имеют характерные особенности, отличающие их от НМС. Полимеры существуют только в конденсированных состояниях. У них возмож-
ны только два агрегатных состояния – твердое и жидкое – и два фазовых состояния
– кристаллическое и аморфное.
Газообразное состояние из-за высокой энергии когезии не существует. Образование кристаллической структуры у полимеров не сопровождается воз-
никновением поверхности раздела между фазами, макромолекулы переходят из одной фазы в другую. В полимере нет отдельной кристаллической фазы в термодинамическом понимании, поэтому вместо термина «фаза» в структурном понимании используют термины кристаллические и аморфные участки.
Взаимосвязь между агрегатными и фазовыми состояниями у полимеров может быть представлена схемой:
Жирными линиями обозначены границы агрегатных и фазовых состояний, через которые осуществляются переходы при нагревании и охлаждении. У некоторых полимеров, как и у низкомолекулярных соединений, возможно мезофазное жидкокристаллическое состояние, условно обозначенное пунктирной стрелкой.
Рисунок – Взаимосвязь между агрегатными и фазовыми состояниями полимеров
Фазовые переходы у полимеров имеют свои особенности.
Уполимеров отсутствуют температурные точки переходов, фазовые и не фазовые переходы происходят в интервалах температур.
Средние температуры интервалов называют температурами перехода.
Уполимеров температуры плавления и кристаллизации не равны.
Эти особенности связаны с надмолекулярной структурой полимеров.
59
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
1.5.5 Надмолекулярная структура аморфных полимеров
Для аморфных полимеров характерен ближний неустойчивый порядок, который у них более совершенен, чем у аморфных низкомолекулярных веществ. Аморфные полимеры – самые упорядоченные из аморфных веществ: у них возникают элементы надмолекулярной структуры с довольно высокой степенью упорядоченности, которой недостаточно для образования трехмерной кристаллической решетки.
Ваморфных полимерах образуются следующие видимые в электронном микроскопе элементы надмолекулярной структуры:
– глобулы – гибкие цепи линейных полимеров, свернутые в шарообразные частицы. Глобулы могут быть моно- и полимолекулярными и перестраиваться из мономолекулярных в полимолекулярные. К образованию глобул склонны макромолекулы, не несущие заряда. При изменении условий макромолекулы могут развертываться и образовывать другие структуры;
– пачки – удлиненные агрегаты, образованные из жесткоцепных молекул, которые укладываются параллельно друг другу и концом к концу.
Один и тот же полимер в зависимости от условий может образовать либо глобулы, либо пачки;
– фибриллы – образования нитевидной формы из параллельно расположенных макромолекул. Механическое вытягивание способствует образованию фибриллярных элементов больших размеров;
– более сложные элементы, которые возникают в результате слияния и перестройки ранее образовавшихся структур. Например, «суперкристаллы» (монодисперсные глобулы, уложенные по типу плотной упаковки шаров) и др.
Внастоящее время считают, что для гибких аморфных полимеров характерно существование неупорядоченных областей из перепутанных макромолекул и упорядоченных микрообластей – структурных микроблоков (доменов) с глобулярной, складчатой и параллельной укладкой участков макромолекул.
Микроблоки служат узлами молекулярной сетки (аналогично химическим узлам в сетчатых полимерах), они постоянно разрушаются в одних местах и образуются в других.
Всовременной теории надмолекулярной структуры полимеров микроблоки из параллельно уложенных макромолекул и складчатые рассматривают как кластеры
–области с более или менее плотной упаковкой упорядоченных макромолекул. Отдельные макромолекулы проходят через ряд кластеров, связывая их друг с другом. Кластеры представляют собой переходный тип структуры от аморфной к кристаллической. Процесс упорядочения макромолекул происходит постепенно с образованием все более сложных и более упорядоченных структур.
Рисунок – Структура аморфных полимеров: а – общая структура (сетка); б
— микроблоки (1 – глобулярный; 2 – из параллельных макромолекул; 3 – складчатый)
60
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)