- •С.Г. Стёпин
- •Введение
- •Организация учебного процесса по дисциплине «Растворы высокомолекулярных соединений»
- •Историческая справка
- •Основные понятия химии высокомолекулярных соединений
- •1.1. Классификация высокомолекулярных соединений
- •2. Cинтез полимеров
- •2.1. Полимеризация мономеров
- •2.1.1. Радикально-цепная полимеризация
- •2.1.2. Ионная полимеризация
- •2.1.3. Катионная полимеризация
- •2.1.4. Анионная полимеризация
- •2.1.5. Ионно-координационная полимеризация
- •2.1.6.Сополимеризация
- •2.1.7.Привитая и блоксополимеризация
- •2.1.8. Примеры полимеров синтезируемых по реакциям полимеризации
- •2.2. Поликонденсация
- •2.2.1. Сложные полиэфиры
- •2.2.2. Полиамиды
- •3. Растворы высокомолекулярных соединений
- •3.1. Природа растворов высокомолекулярных соединений
- •3.2. Особенности растворения высокомолекулярных соединений
- •3.3. Факторы, определяющие растворение и набухание полимеров
- •3.3.1. Влияние активности и летучести растворителей
- •3.3.2. Влияние гибкости цепи
- •3.3.3. Влияние молекулярной массы
- •3.3.4. Влияние поперечных химических связей
- •3.3.5. Влияние кристаллической структуры
- •3.3.6. Влияние температуры
- •3.4. Разбавленные растворы полимеров
- •3.5. Молекулярные массы полимеров и методы их определения
- •4. Концентрированные растворы полимеров . Гели и студни
- •4.1. Особенности концентрированных растворов высокомолекулярных соединений
- •4.2. Полимерные электролиты
- •4.3. Коллоидные системы полимеров
- •4.4. Пластификация полимеров
- •4.4.1. Химические методы пластификация полимеров
- •4.4.2. Физико- химические методы пластификация полимеров
- •4.4.3. Механизм действия пластифицирующих средств
- •4.4.4. Влияние пластификаторов на температуру стеклования и текучести полимеров
- •4.4.5. Требования предъявляемые к пластификаторам
- •4.4.6 Способы проведения пластификации
- •4.5. Периодические реакции в гелях и студнях
- •5. Лабораторные работы
- •5.1.Синтез полимеров
- •5.1.1. Полимеризация акриламида в водном растворе
- •5.1.2.Поликонденсация глицерина и фталевого ангидрида
- •5.2. Коллоидно-химические свойства высокомолекулярных соединений и их растворов.
- •5.2.1. Определение зависимости вязкости от концентрации раствора и определение молекулярной массы полимера
- •Вискозиметр капиллярный стеклянный
- •Приборы и реактивы:
- •Ход работы
- •Приборы и реактивы:
- •Ход работы
- •5.3. Исследование кинетики набухания полимеров Введение
- •Техника безопасности
- •Теоретические основы метода
- •Ход работы
- •Выходной контроль .Ситуационная задача
- •Знания. Умения. Навыки
- •Нейтрализация отходов
- •5.4.Кондуктометрическое исследование мицеллообразования в коллоидных системах
- •Ход работы.
- •5.5. Студни и гели.
- •5.5.1.Химические реакции в студнях. Периодические реакции (кольца Лизеганга).
- •Ход работы
- •5.5.2. Получение геля поливинилового спирта
- •Ход работы.
- •Ход работы.
- •8. Список использованной литературы
5. Лабораторные работы
5.1.Синтез полимеров
5.1.1. Полимеризация акриламида в водном растворе
Цель работы. Изучить методы синтеза полимеров.
а) окислительно-восстановительное инициирование.
Ход работы.Акриламид массой 0,5 г растворяют в 50 мл дистиллированной воды, помещают в колбу емкостью 100 мл. К полученному раствору добавляют 2,5 мл раствора (NH4)2Fe(SO4)26H2Oс концентрацией 0,1 моль/л. Раствор перемешивают стеклянной палочкой и добавляют при помешивании 2,5 мл раствора пероксида водорода (концентрация 0,1 моль/л). Перемешивают смесь до загустения.
Определяют вязкость раствора в вискозиметре с диаметром капилляра 0,35 мм.
б) радиально-цепная полимеризация акриламида в водном растворе.
Ход работы.Навеску акриламида растворяют в воде и добавляют водорастворимый инициатор (пероксид водорода, персульфат аммония или персульфат натрия). Навески мономера, инициатора и объем воды указывает преподаватель. Смесь помещают в термостат и выдерживают до загустения раствора. Определяют вязкость раствора как указано в опыте а.
5.1.2.Поликонденсация глицерина и фталевого ангидрида
Ход работы.В фарфоровый тигель помещают 3,5 г фталевого ангидрида и 2 г глицерина. Смесь нагревают на электрической плитке. Через каждые 15 мин каплю полимера при помощи стеклянной палочки выливают на алюминиевую фольгу. Процесс ведут в течение 1,5 часов.
Определение кислотного числа.
1-2 г полимера растворяют в ацетоне и титруют раствором KOHконцентрацией 0,1 моль/л в присутствии фенолфталеина. Кислотное число рассчитывают по формуле:
К.Ч. = 5,61 Т
Т- титр КОН,V0– объем раствора КОН пошедший на титрование навески полимера,VК– объем раствора КОН пошедший на титрование растворителя,m– навеска полимера.
5.2. Коллоидно-химические свойства высокомолекулярных соединений и их растворов.
5.2.1. Определение зависимости вязкости от концентрации раствора и определение молекулярной массы полимера
Вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера основан на том, что молекулы полимеров линейного строения, значительно повышают вязкость растворителя, причём повышение вязкости раствора пропорционально увеличению концентрации.
Для определения вязкости раствора используют вискозиметр капиллярный стеклянный (рис. 1), который представляет собой U-образную трубку, в колено 1которой впаян капилляр4. Измерение вязкости при помощи вискозиметра основано на определении времени истечения через капилляр определенного объема жидкости из измерительного резервуара3 от отметки А до отметки В.
Вискозиметр капиллярный стеклянный
Рис. 1. 1 – колено; 2 – резервуар; 3 – измерительный резервуар; 4 – капилляр; 5 – колено; 6 – отводная трубка.
На практике определяют относительную вязкость ( η отн ), т. е. отношение вязкости исследуемой жидкости ( η ) к вязкости стандартной жидкости (ηо ). В качестве стандартной жидкости обычно используют дистиллированную воду. Относительную вязкость определяют по времени истечения одинаковых объёмов исследуемой и стандартной жидкости через один и тот же капилляр. Для одного и того же вискозиметра уравнение Пуазейля принимает вид:
(1)
(обозначения с индексом «0» относятся к стандартной жидкости).
Если обе жидкости вытекают через капилляр под давлением собственного веса при равных высотах столба жидкости, то отношение давлений р/р0можно заменить отношением их плотностей/0, откуда:
(2)
Однако для разбавленных растворов можно считать, что плотность раствора и стандартной жидкости мало отличается друг от друга, поэтому расчётная формула упрощается:
(3)
где - время истечения раствора;0- время истечения дистиллированной воды.
Рассчитывают удельную вязкостьрастворов по формуле:
, (4)
где - время истечения ВМС;- время истечения дистиллированной воды.
Разделив уд на концентрацию полимера, получим приведённую вязкость.
(5)
Вязкостные свойства линейных макромолекул характеризуются величиной, не зависящей от концентрации – характеристической вязкостью []. Характеристическая вязкость является пределом приведённой вязкости при концентрации полимера, стремящейся к нулю.
С0
определяют графическим методом откладывая на графике зависимость пр – f (С)и экстраполируя прямую на ось ординат.
пр
Рис. 2
Установлено, что связана с молекулярной массой полимера следующим уравнением:
= К· М, (6)
где К- константа отражающая особенности химического строения макромолекул, ее значение зависит от молекулярной массы полимера;- константа, зависящая от строения полимера и его взаимодействия с растворителем; характеризует форму макромолекул в растворе и зависит от гибкости цепей.
Для водного раствора крахмала при 200С
К = 1,32 .10-4
= 0,68 .
Найдя по графику характеристическую вязкостьи зная константу К и, находят молекулярную массу полимера, выражая ее из уравнения 6 и логарифмируя его:
; (7)
. (8)
Цель работы: знакомство с вискозиметрическим методом определения зависимости вязкости от концентрации раствора и нахождение молекулярной массы полимера.