Пара-нитроацетанилид и пара-нитроанилин

Реактивы:

Ацетанилид 13,5 г

Азотная кислота (d=1,36 г/см³) 8 см³

Серная кислота (конц.), углекислый натрий, гидроксид натрия, этанол

Тонко растертый сухой ацетанилид вносят в стакан на 200 см³ с 30 см³ серной кислоты и перемешивают, пока не получится прозрачный раствор. Температура при этом не должна превышать 25 ⁰С. Раствор охлаждают во льду или снеге до 0 ⁰С и постепенно при хорошем перемешивании прибавляют охлажденную смесь 8 см³ азотной и 5 см³ серной кислот (кислоты смешивают под тягой в очках). Температура при этом не должна подниматься выше 25 ⁰С. После того как прибавлена вся кислота, перемешивают в течение часа и оставляют до следующего занятия. Затем прибавляют 30 г льда и отфильтровывают осадок п-нитроацетанилида на воронке Бюхнера. Затем, не снимая осадок с фильтра, промывают его водой, тщательно отсасывают досуха и высушивают на воздухе. Для очистки кристаллизуют из 50% раствора этилового спирта в воде, получая желтоватые призмы, т. пл. 207⁰С.

Для получения п-нитроанилина 7,5 г п-нитроацетанилида нагревают в фарфоровой чашке на водяной бане с 15 г смеси равных объемов воды и концентрированной серной кислоты до тех пор, пока проба при разбавлении водой не станет прозрачной. Раствор сернокислой соли п-нитроанилина разбавляют в стакане водой и доводят раствором аммиака до щелочной реакции. После охлаждения выпавший п-нитроанилин отсасывают, промывают водой и высушивают. Для очистки кристаллизуют из горячей воды.

Выход около 4 г.

1-НИТРОНАФТАЛИН

Реактивы:

Нафталин 12,8 г

Азотная кислота (d=1,36 г/см³) 7,2 см³

Серная кислота (конц.) 13 см³

Метанол или этанол

В фарфоровой чашке смешивают серную кислоту, 7 см³ воды и азотную кислоту и нагревают на водяной бане до 50⁰С. К этой смеси постепенно прибавляют хорошо растертый в ступке нафталин. Реакцию проводят при перемешивании, поддерживая температуру 50⁰С в течение часа, а затем в течение следующего часа 60⁰С. После завершения реакции фарфоровую чашку помещают в холодную водяную баню, где 1-нитронафталин затвердевает. Смесь кислот сливают, к осадку в чашке добавляют горячую воду и нагревают при перемешивании до плавления 1-нитронафталина, снова чашку охлаждают и сливают водный слой. Эту процедуру повторяют до тех пор, пока водный слой не перестанет показывать кислую реакцию. После этого 1-нитронафталин расплавляют и выливают при перемешивании в стакан на 250 см³ с холодной водой. Застывшие шарики 1-нитронафталина отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают между листами фильтровальной бумаги и подсушивают на воздухе. Продукт для очистки можно перекристаллизовать из метанола или этанола.

Выход до перекристаллизации около 15 г.

5-НИТРОАЦЕНАФТЕН

Реактивы:

Аценафтен 10,2 г

Азотная кислота (d=1,36 г/ см³) 4,2 см³

Уксусная кислота 20 см³

Рис. 8. Прибор для получения 5-нитроаценафтена

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают аценафтен и уксусную кислоту и перемешивают содержимое в течение 20 мин. Прибор помещают в баню с ледяной водой и, после охлаждения смеси до 10...15 ⁰С, при энергичном перемешивании из капельной воронки прикапывают азотную кислоту в течение 1,5 часов при температуре 10...15⁰С. Выпавший осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой и сушат.

Выход около 12 г.