- •Р.Б. Николаева, с.В. Сайкова
- •Часть 2.
- •Учебное пособие
- •Список принятых сокращений и условных обозначений1
- •Введение
- •Водород
- •Свойства и применение
- •Распространенность и получение водорода. Водородная энергетика
- •Галогены
- •Общая характеристика. Получение
- •Простые вещества
- •Галогениды водорода
- •Кислородосодержащие соединения фтора
- •Кислородосодержащие соединения аналогов фтора
- •Галиды галогенов
- •Галид-оксиды галогенов
- •Халькогены
- •Общая характеристика
- •Простые вещества
- •Халькогениды водорода
- •Перхалькогениды
- •Кислородосодержащие соединения
- •Галиды и оксид-галиды
- •Экологический аспект переработки сульфидных руд
- •Подгруппа азота
- •Общая характеристика
- •Простые вещества
- •Соединения с водородом
- •Гидразин и гидроксиламин
- •Кислородосодержащие соединения
- •Удобрения. Проблема связывания азота
- •Сульфиды
- •Галиды и оксогалиды
- •Группа p-элементов
- •Нахождение в природе, получение
- •Простые вещества
- •Соединения с водородом
- •Соединения с металлами
- •Кислородосодержащие соединения
- •Углекислый газ. Использование и проблемы
- •Силикатное стекло
- •Сульфиды
- •Азотсодержащие соединения р-элементов IV группы
- •III-группа p-элементов
- •Общая характеристика
- •Нахождение в природе и получение простых веществ
- •Физические свойства простых веществ
- •Производство алюминия. Сплавы
- •Химические свойства простых веществ
- •Соединения с водородом
- •Кислородосодержащие соединения
- •Соединения бора с азотом
- •S-элементы
- •Общая характеристика. Простые вещества
- •Соединения s-элементов
- •12000С ⎧→ CaSiO3(цемент)
- •Благородные газы
- •Некоторые закономерности периодической системы
- •D-элементы
- •Общая характеристика
- •Нахождение в природе
- •Получение d-металлов
- •Физические свойства
- •Химические свойства простых веществ
- •Кислородосодержащие соединения
- •Соли d-элементов
- •Комплексные соединения
- •F-элементы
- •Лантаноиды
- •Актиноиды
- •Заключение
- •Литература Основная
- •Дополнительная
- •Содержание
- •IV группа p-элементов.................................................................................................................................................52
- •III-группа p-элементов................................................................................................................................................68
Распространенность и получение водорода. Водородная энергетика
Водород – самый распространенный элемент космоса: составляет до половины массы звезд (в том числе Солнца); некоторые планеты (Сатурн, Юпитер) почти полностью образованы им. И на Земле водорода много – четвертое место после O, Si, Al. Его кларк в природе, т.е. молярная доля среди других элементов, 3%. (Термин «кларк» введен в честь ученого Кларка, который впервые оценил распространенность элементов в земной коре.)
Однако в виде простого вещества водород встречается редко (см. выше):
содержится в нефтяных и горючих газах, присутствует в виде включений в некоторых минералах.
Основные формы нахождения водорода в природе – это вода, углеводороды9и т.п., в которых Н имеет наиболее характерную для него степень окисления (ст.ок.) (+1), что и определяет промышленные способы синтеза H2 .
Получить простое вещество из сложного в зависимости от знака ст.ок. целевого элемента можно окислением или восстановлением. Эти процессы осуществляют либо химическим, либо электрохимическим методом, а также термическим разложением соединений. Последнее при синтезе водорода оказывается слишком энергоемким. Например, температура началаразложения воды: 2H2O→ 2H2 + O2 , около 20000С.
Дешевле восстанавливатьH2из воды с помощью угля, электротока и др. Предлагается технология получения H2 , в которой в качестве восстановителей кроме угля используется и оксид железа(II). Ее схема:
H2O+ C= CO+ H2 ,
2Fe3O4 + CO+ H2 = 6FeO+ CO2 + H2O, 6FeO+ 2H2O= 2Fe3O4 + 2H2 .
Другой способ получения водорода, который может быть перспективным, – осуществление термохимическогоцикла, который включает стадию электролиза (с выделением водорода на катоде и окислением сернистого газа на аноде):
SO2 + 2H2O⎯⎯электролиз⎯⎯⎯→H2 + H2SO4 .
(При этом требуется в 7 раз меньшая по величине разность потенциалов на электродах, чем при электролизе воды, за счет большой восстановительной способности SO2даже в кислой среде: E0 (SO104− /SO23−)= 0,17 В, а E0 (O2 /H2O)= 1,23 В.) Затем образовавшаяся в анодном пространстве серная кислота подвергается термолизу при сравнительно невысокой температуре (и т.о. цикл замыкается):
H2SO4 ⎯⎯800⎯o⎯C → SO2 + H2O+ 1 / 2O2 ,
Как перспективные методы синтеза H2предлагаются такжетермолизприродных углеводородов2или их разложение вплазменныхустановках.
В настоящее время наиболее дешевым способом получения водорода (в 3 раза дешевле электролиза воды) является конверсияметана водяным паром в присутствии никелевого катализатора, однако этот процесс высокотемпературный (как и предыдущие) и, кроме того, создает проблему отделения и утилизации углекислого газа.
Поэтому продолжаются поиски более эффективных способов получения водорода, в частности, разрабатываются методы разложения воды под действием солнечной энергии (фотолиз) в присутствии катализаторов (например, на основе диоксида титана); ученые делают также попыткигенетическогоизменения растений, чтобы интенсифицировать выделение ими водорода (при дыхании).
Эти задачи злободневны, ибо водород не только незаменимый реагент во многих технологиях, но и из всех энергоносителей максимально отвечает требованиям, предъявляемым к современному топливу:
1). Большие запасы. Запасы водорода на Земле в виде воды практически неисчерпаемы, поскольку при его сгорании они восполняются (возобновляемый ресурс);
2). Значительныйтепловой эффектсгорания в расчете на единицу массы:∆Hf (H2O)= −242 кДж/моль, а моль H2это всего 2 г топлива; причем наиболее эффективным способом сжигания водорода считается каталитическое окисление его кислородом в топливном элементе [3] с передачей образующейся электрической энергии, например, электродвигателю автомобиля.
3). Безопасность и компактность хранения. Это можно обеспечить, если, например, растворять водород в специальных сплавах (в частности, полученных на основе титана и железа). При небольшом нагревании водород выделяется из сплава, причем частично в атомарном состоянии (“Н”), т.е. более активном по сравнению с молекулярным (см. выше). Возможно также хранение водорода в баллонах под высоким давлением, но это взрывоопасно.
4). Экологическая чистота(главное требование!). Испытания автомобилей на водородном топливе показали, что их выхлопные газы чище, чем засасываемый воздух.
В таких странах, как Швейцария, Италия и др., частично уже используют водород в быту вместо природного газа. Таким образом, по мнению ученых, мы находимся на пороге водородной энергетики(хотя как топливо водород был запатентован еще в 1799 году французским инженером Ф. Лебоном и др.).
Кроме того, водород, точнее его изотопы: дейтерий ( 21 Д) и тритий (311Т), – считаются топливом будущего втермоядернойэнергетике1(21 Д+31 Т→42 He+01n+ Q, где Q на несколько порядков больше, чем при сгорании H2 ), которая, в отличие от атомных электростанций, практически не дает вредных отходов.
Еще больше энергии, чем при термоядерной реакции, можно получить в процессах аннигиляции, например, при взаимодействии водорода и антиводорода (с отрицательным зарядом ядра и позитроном на орбитали). Получение антиводорода – одна из решаемых задач современной физики. Но это может быть перспектива лишь отдаленного будущего.