IV группа p-элементов.................................................................................................................................................52

НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ, ПОЛУЧЕНИЕ ..................................................................................................................................52

ПРОСТЫЕ ВЕЩЕСТВА...............................................................................................................................................................53

СОЕДИНЕНИЯ С ВОДОРОДОМ...................................................................................................................................................56

СОЕДИНЕНИЯ С МЕТАЛЛАМИ ..................................................................................................................................................57

КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ................................................................................................................................58

УГЛЕКИСЛЫЙ ГАЗ. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ И ПРОБЛЕМЫ ................................................................................................................61

СИЛИКАТНОЕ СТЕКЛО .............................................................................................................................................................62

ГАЛИДЫ...................................................................................................................................................................................63 СУЛЬФИДЫ ..............................................................................................................................................................................65

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ Р-ЭЛЕМЕНТОВ IV ГРУППЫ.................................................................................................66

III-группа p-элементов................................................................................................................................................68

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.......................................................................................................................................................68

НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ И ПОЛУЧЕНИЕ ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ...............................................................................................68

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ.........................................................................................................................69

ПРОИЗВОДСТВО АЛЮМИНИЯ. СПЛАВЫ...................................................................................................................................69

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ........................................................................................................................71

СОЕДИНЕНИЯ С ВОДОРОДОМ...................................................................................................................................................72

КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ................................................................................................................................73

ГАЛИДЫ...................................................................................................................................................................................75

СОЕДИНЕНИЯ БОРА С АЗОТОМ.................................................................................................................................................75 S-ЭЛЕМЕНТЫ..........................................................................................................................................................................77 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА. ПРОСТЫЕ ВЕЩЕСТВА...................................................................................................................77

СОЕДИНЕНИЯ S-ЭЛЕМЕНТОВ ...................................................................................................................................................79

БЛАГОРОДНЫЕ ГАЗЫ..........................................................................................................................................................82

НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ....................................................................84

D-ЭЛЕМЕНТЫ .........................................................................................................................................................................86

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА.......................................................................................................................................................86

НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ........................................................................................................................................................87

ПОЛУЧЕНИЕ D-МЕТАЛЛОВ.......................................................................................................................................................88

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА .........................................................................................................................................................89

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОСТЫХ ВЕЩЕСТВ........................................................................................................................91

КИСЛОРОДОСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ................................................................................................................................96

СОЛИ D-ЭЛЕМЕНТОВ..............................................................................................................................................................102

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ...............................................................................................................................................103

F-ЭЛЕМЕНТЫ........................................................................................................................................................................108

ЛАНТАНОИДЫ........................................................................................................................................................................108

АКТИНОИДЫ..........................................................................................................................................................................110

ЗАКЛЮЧЕНИЕ......................................................................................................................................................................113

ЛИТЕРАТУРА ........................................................................................................................................................................114

Николаева Раиса Борисовна

Сайкова Светлана Васильевна

Неорганическая химия. Часть 2. Химия элементов и их соединений

Лицензия ЛР № 020372 от 29.01.97

Подписано в печать Формат ….

Бумага тип.	Печать офсетная.
Усл.печ.л.	Уч.-изд.л.
Тираж … экз.	Заказ	Цена договорная.

Издательский центр Красноярского госуниверситета.

660041, Красноярск, пр. Свободный 79

1Часть условных обозначений см. в учебном пособии [7] в приложении 1 (здесь и далее в квадратных скобках указан порядковый номер в списке основной литературы, приведенном в конце данного пособия).

2Отметим, что в английском языке слово «element» означает и «элемент», и «простое вещество», видимо, поэтому происходит неоправданное смешение этих понятий и в русском языке.

3В современной химии простые вещества рассматривают тоже как соединения, но построенные из атомов одного элемента.

4Даже у атома хлора зачение потенциала ионизации (13,0 эВ) ниже, чем у водорода.²Дисмутация идет только в жестких условиях: H_2(г)+2NaCl(расплав.) = 2NaH+2HCl↑³Здесь и далее приводятся лишь схемы процессов, а не уравнения.

5Однако с I₂(Э.О.(I)=2,6) реакция термодинамически не обусловлена (∆G⁰_f(HI)=1,78 кДж/моль).

6Здесь и далее знак (?) означает, что объяснение подобному явлению было дано выше или в пособии [3], и нужно попытаться вспомнить его самостоятельно.

7Зарядовая плотность иона – это отношение заряда иона к площади его поверхности (условной).

8Конденсация вещества происходит, если энергия связей между его частицами – энтальпийный фактор, проявляется сильнее, чем энтропийный (энергия беспорядоченного движения частиц).²Нормальные условия - это: p=1 атм. и t=0⁰C.

9Водород является одним из 6 макробиогенов и играет важнейшую роль в растительных и животных организмах.

10В том числе биомассы, являющейся отходами промышленности (например, опилки) и сельского хозяйства.

11В 2004 году принято решение о строительстве межгосударственного термоядерного реактора.

12Элемент 6-го периода – астат в природе практически не встречается, искусственно полученные изотопы его неустойчивы (название «астат» от греч. «астатос», что значит «нестойкий»), поэтому он сравнительно мало изучен (хотя синтезированы AgAt, AtO^–, AtO₂^–и др.) и в данном пособии не рассматривается.

13В качестве анода используют угольные электроды, ибо F₂заметно окисляет их лишь при температуре красного каления.

14Чистый фтороводород плохо проводит ток, а средние фториды сравнительно тугоплавки: т.пл.(KF)=848⁰С, в то время как т.пл. КНF всего 62⁰С.

15Примерно две трети молекул хлора, растворенного в воде, присутствуют в виде клатратов.

16Порядок связи [3] в молекуле Cl₂равен 1,12.

17Второй продукт при получении HCl этим способом, т.е. по методу Глаубера (XVII век): Na₂SO₄·10H₂O – соль Глаубера или мирабилит, или английская соль (слабительное).

18Валентный угол во фрагменте H-F-H равен примерно 120⁰.

19π-Дативным называетсяπ-донорно-акцепторное взаимодействие, при которомцентральный атомпредоставляет электронную пару на свободную орбитальлиганда[3].

20Благодаря особой прочности связи Hg-I, ртуть окисляется иодом даже при об.у., хотя E⁰(Hg²⁺/Hg), значительно выше, чем E⁰(I₂/I^-) (табл. 1).

21От фтора к иоду за счет роста радиуса атома Г ослабевают связи в решетке соответствующих солей указанных металлов, поэтому их растворимость от фторидов к иодидам увеличивается. Так, фториды ЩЗМ малорастворимы (кроме BeF₂) в отличие от их хлоридов.

22При повышенной степени чистоты устойчивы даже 90%-ные растворы HClO₃.

23Хлорная кислота отщепляет кислород лишь при нагревании до 400⁰C, однако и при об.у. является взрывоопасной.

24Значения радиусов выражены в нанометрах.

25Все s-орбитали (в том числе 4s и 5s) имеют внутренние максимумы электронной плотности в каждом уровне, даже в первом. А p-орбитали – лишь начиная со 2-го (d-орбитали – с третьего уровня и т.д.). Поэтому электроны, находящиеся на p-орбиталях (а тем более на d-подуровне), являютсяменеепроникающими к ядру и, следовательно, слабее с ним связаны, чем s-электроны.

26Поскольку 6s-электроны являются более, чем электроны на 6p-орбиталях, проникающими к ядру, то на прочность их связи с ядром в значительно большей степени сказывается влияние дополнительного f-сжатия. Это явление называется эффектоминертной6s-пары.²Первичная периодичность соответствует Периодическому закону.

27Чем выше ст.ок. атома в соединении, тем больше значение его Э.О. (в соответствии с формулой Малликена [3]).

28Однако получены нормальные (не кислые) соли: Na₅IO₆, Ag₅IO₆и др.

29Например, фторид хлора(I) активнее F₂.

30Пространственную конфигурацию молекул галидов галогенов можно объяснить как с точки зрения МВС, так и с позиции МГВС [3].

31Предполагают, что мантия Земли состоит в основном из сульфидов металлов.²Человеческий организм содержит 65% (масс.) кислорода.

32Аллотропия – существованиеразныхформ(почислуатомов в молекуле или поструктуре)простыхвеществ.

33По мере увеличения радиуса атомов, образующих связь, их p-орбитали, расположенные перпендикулярно линии связи, все более удаляются друг от друга, что и делает их перекрывание все менее эффективным.³Зигзагообразность (причем спиральная) обусловлена тем, что связи образованы р-орбиталями, которые (в изолированном атоме) находятся под углом 90⁰друг к другу.

34И выглядит Ро как металл: серебристо-белое, сравнительно мягкое вещество (светящееся в темноте).

35При выплавке металлов для окисления примесей создают кислородное дутье. Как реагент О₂широко используется и для других целей, занимая 3-е место по применению в промышленности после серной кислоты и негашеной извести.

36Se и Te реагируют с раствором щелочи при добавлении H₂O₂, а Po – лишь срасплавомщелочи.

37Сера имеет более низкий редокс-потенциал, чем Se и Te, за счет меньшей прочности кристаллической решетки простого вещества.

38Рост значения E⁰от Te к Po можно объяснить как f-сжатием, так и менее прочными связями в продуктах окисления полония за счет большего радиуса его атома.

39Растворимость сероводорода составляет 2,4V в 1V H₂O при 20⁰C (причем H₂S способен образовывать клатраты).

40Изменение соотношения различных ассоциатов молекул воды приводит к изменению ее физических свойств, в частности, электропроводности.

41Значение E⁰найдите самостоятельно в справочной литературе.

42Например, легко идет реакция: MnSO₄+H₂O₂+KOH→MnO₂+K₂SO₄+H₂O.

43Отметим, что аналоги кислорода настолько схожи, что образуют между собой не химические соединения, а твердые растворы.

44При 400⁰C SO₂окисляется до SO₃практически полностью, но при 600⁰C – на 80%, при 800⁰C – на 20%, а при 1000⁰C - лишь на 5% (?).

45При 180⁰С SeO₃превращается в Se₂O₅, т.е. SeO(SeO₄) - селенат(VI) оксосилена(IV)).

46TeO₃выше 400⁰C переходит в TeO₂.

47При полимеризации образуются или циклы (SO₃)₃– альфа-форма оксида, или цепи (SO₃)_n– бета-форма; причем, бета-форма существует в виде шелковистых кристаллов (т.пл.=32⁰C), а альфа-форма имеет стеклообразный вид (т.пл.=17⁰C).

48При нагревании, а также на свету ассоциаты разрушаются, поэтому материалы, отбеленные с помощью SO₂, со временем желтеют.

49Если у SO₂т.пл.=-75⁰C, то клатраты, выделенные в свободном состоянии, плавятся при 12⁰C.

50Азеотропная смесь с водой, содержащая 98,3% H₂SO₄, кипит при 338⁰C (частично дегидратируясь в парах).

51«Электрофильность» дословно означает «любовь к электронам», и отражает способность смещать к себе электронную плотность.

52Найдите эти значения самостоятельно в справочной литературе.

53Дисульфит, если он содержит связь S-S, выше 200⁰C дисмутирует – продукты (как и при термическом разложении тиосульфата): Na₂S_nи Na₂SO₄.

54Если степень превращения SO₂в SO₃(в контактном аппарате) составляет 99%, то на 1 т произведенной H₂SO₄приходится 3 кг выбросов SO₂, а если 85%, то – 50 кг! Ежегодно мировая промышленность выбрасывает в атмосферу 150 млн. тонн SO₂.

55Оксид Fe₂O₃, который в виде пыли содержится в отходящих газах обжиговых печей, катализирует окисление сернистого газа до серного ангидрида, образующего с влагой воздуха серную кислоту.

56В них тоже содержится азот.

57Кислород тогда выделялся из раскаленных недр Земли.

58Содержание фосфора в мозговой ткани составляет 0,38%, в мышцах – 0,27%.

59Атомизация фосфора происходит выше 2000⁰С.

60Так же, как H₂O и HF среди своих аналогов.

61Константа равновесия окисления NO до NO₂при 20⁰C равна 1,2·10¹³, а при 900⁰C – 1,5·10^-4 (?).²Можно ли данную реакцию отнести к процессу конмутации?

62Нитрованием целлюлозы получают бездымный порох.

63Это первое ракетное топливо в нашей стране.

64Однако в щелочном растворе E⁰(NO₃^-/NO₂^-)=-0,88 В.

65С 1903 по 1919 гг. было испытано более 4000 катализаторов прежде, чем был найден достаточно эффективный.

66Это фермент азобактерий, благодаря которому они переводят N₂всоединенияазота при об.у.

67Непереработанные нитраты, попадая с растениями в живой организм, превращаются в нем в нитриты, которые делают гемоглобин крови неспособным переносить O₂, а также приводят к возникновению раковых заболеваний.

68Отметим, что sp- и sp²-гибридизации имеют место и в непредельных органических соединениях углерода – алкенах, алкинах и в их производных.

69Например, при эпитаксиальном (поверхностном) осаждении пары углерода, образующиеся при разряде между графитовыми стержнями, направляют на подложку, охлаждаемую жидким азотом, на которой вырастают достаточно крупные, годные для технических целей кристаллы (в условиях термической нестабильности скорость роста алмаза больше, чем графита). Аналогично покрывают алмазной пленкой режущую поверхность инструментов, резко увеличивая их прочность.

70Жесть для защиты ее от коррозии часто покрывают оловом, поскольку оно при об.у. очень устойчиво не только к кислороду воздуха, но и к O₂, растворенному в воде (за счет плотной пассивирующей пленки на поверхности олова).

71С водой взаимодействие Sn и Pb термодинамически запрещено (E⁰(H₂O/H₂)=-0,41 эВ), но с поверхности свинца вода постепенно снимает оксидную пленку и тем способствует его дальнейшему окислению кислородом.

72Синтез такого рода соединений, частицы которых имеют размеры от 10 до 100 нанометров – это область нанотехнологий.

73Перспективным является метод синтеза метана анаэробной переработкой животноводческих отходов, тем более что при этом исчезает неприятный запах, гибнут болезнетворные микробы, и навоз становится безвредным удобрением для полей.

74Из-за невозможности образования H-связей между молекулами метана.

75Алмаз выше 1200⁰С (без доступа воздуха) переходит в графит, а SiC лишь плавится при 2830⁰С.

76Благодаря окрашенности оксиды свинца используют для приготовления красок. Кстати, раньше основой красок были свинцовые белила (PbOH)₂CO₃, поэтому старинные картины темнеют под действием H₂S (примесь в воздухе) за счет образования черного PbS. Реакция его окисления до белого PbSO₄с помощью H₂O₂лежит в основе процесса реставрации картин.

77При внутримолекулярной дегидратации из двух OH-групп, связанных с одним центральным атомом, образуется одна оксочастица (>M=O).

78Образующиеся при этом продукты: PbCl₄и Pb(SO₄)₂, -неустойчивыи при об.у. переходят в PbCl₂и PbSO₄с образованием соответственно Cl₂и O₂.

79Благодаря свойству германия (II) легко отдавать электроны его соединения повышают устойчивость к радиации, снижают заболеваемость раком, улучшают состав крови, заживляют раны и являются безвредным обезболивающим средством.

80Другие ученые предполагают, что именно потепление климата на Земле вызывает снижение растворимости CO₂в воде океанов и других водоемов, и потому растет содержание CO₂в атмосфере.

81Ситалл имеет равномерную тонкозернистую структуру, спаянную пленками незакристаллизованного стекла, поэтому непрозрачен.

82Жидкое стекло можно получить также длительным кипячением SiO₂в концентрированной щелочи.

83Обобществление, например, в случае SnCl₄, атомов хлора не происходит из-за большего радиуса данного галогена и меньшего эффективного заряда на нем (по сравнению со фтором).

84Устойчивость хлоридного комплекса олова(IV) можно объяснить стерическим соответствием центрального атома Sn(IV) и лигандов Cl^-.

85Тиоугольная кислота H₂CS₃(масло, раств. в H₂O) имеет значения констант диссоциации (10^-3и 10^-8) выше, чем угольная (10^-4и 10^-11), т.к. связь H-S менее прочна, чем H-O.

86Пластилин – это глина с добавлением воска, вазелина и сала от высыхания.

87По твердости бор уступает лишь алмазу вследствие электронодефицитности, а также неравноценности расположения атомов бора в решетке.

88Благодаря пластичности алюминий раскатывается в очень тонкие листы (даже в фольгу толщиной 0,05 мк). Однако при 600⁰С он становится настолько хрупким, что легко растирается в порошок. Это используется для получения «серебряной» краски, ибо алюминий, в отличие от других металлов, сохраняет серебристый блеск и в мелкодисперсном виде.

89Значения т.пл. Al и In равны 660⁰C и 156⁰C соответственно.

90Пленкой Al₂O₃покрыты также все сплавы на основе Al, но если в условиях космического вакуума сжать соединяемые детали из Al или его сплавов, то хрупкая оксидная пленка при этом разрушается, крупицы ее вытесняются из зоны контакта, а обнаженные металлические поверхности, благодаря диффузионному проникновению частиц, соединяются достаточно прочно (без сварки!).

91Алюминий, из-за большой термодинамической устойчивости его оксида, горит даже в CO₂, т.е. вытесняетнеметаллC из его оксида.

92Алюминий, реагируя с растворами щелочей, образует гидроксокомплекс [Al(OH)₆]^3-, а при сплавлении со щелочами – оксосоли MАlO₂.

93Разбавленная серная кислота при об.у. почти не действует на Аl из-за адсорбции выделяющегося водорода, 35%-ная H₂SO₄снимает с 1 см²Al за 12 часов контакта 0,46 мг, а 78%-ная – 2,45 мг; более концентрированные растворы – меньше, а 98%-ная H₂SO₄на алюминий действует лишь при нагревании.

94Поэтому концентрированную HNO₃хранят в алюминиевой таре. И в то же время не рекомендуется варить в алюминиевой посуде кислые борщи, варенья и т.п., так как при 100⁰С алюминий реагирует даже со слабыми органическими кислотами (хотя и медленно).

95Координационная связь образуется за счет p-орбитали бора, не участвующей в σ-связи, и НЭП кислорода воды.

96Отметим, что тетраборная кислота Н₂В₄О₇диссоциирует как обычная кислота и значительно сильнее борной (К₁=2^.10^-4, К₂~10^-9).

97Al(OH)₃, имеющий кристаллическую (слоистую) структуру, является даже природным минералом.

98Рыбьи жабры, пострадавшие от алюминия, забивает слизь, количество кислорода, питающего кровь, падает, и если рыба все же выживает, то размножаться не может.

99Все галиды алюминия твердые, а из галидов бора тверд лишь иодид, бромид – жидкость, а фторид – газ.

100От названия минерала образовалось и название элемента Ba. Аналогично в случае большинства других sметаллов: «бериллий» - от названия минерала берилла; «магний» - в честь его минерала магнезия MgCO₃(который обнаружен рядом с г. Магнисия); «стронций» - от «стронциан» (найден у деревни Стронциан); «кальций» образовалось от латинского слова «калкс» (оно означает и саму известь, и продукты прокаливания, т.е. кальцинации); «литий» - от греч. «литос», что значит «камень» (т.к. Li присутствует в природе в виде нерастворимых соединений: LiF и Li₃PO₄). Радий получил название за его радиоактивность (выделен, как и франций (назван в честь Франции), супругами Кюри из урановых руд в XX веке). Название «натрий» образовалось от древнеегипетского «натрон», что значит «щелочь», а «калий» - от арабского слова «алькалий», означающего золу растений (содержащую K₂CO₃). Рубидий и цезий открыты во II половине XIX века по спектральным линиям и названы за цвет этих линий: красный и серо-синий соответственно. Происхождение названий р- и d-элементов – см.[8].

101Катиониты – это мало растворимые вещества, способные обменивать в значительных количествах свои ионы (например, Na⁺) на ионы раствора (Ca²⁺, Mg²⁺и др.) во время пропускания раствора через слой мелких зерен катионитов [3, 7].

102Впервые ЩМ и ЩЗМ получены Х. Дэви электролизом расплава их гидроксидов (или оксидов) в начале XIX века.

103Цезий за счет примеси оксида имеет обычно золотисто-желтый цвет.

104ЩМ вследствие легкости отрыва их валентных электронов используются для изготовления фотоэлементов.

105Стерическое соответствие – это такое соотношение по размерам катионов и анионов, которое обеспечиваетмаксимальноплотную упаковку их в решетке вещества.

106Na₂CO₃^.10H₂O, а также Na₂SO₄^.10H₂О, являются не кристаллогидратами, а твердыми растворами внедрения ионов соли в структуру льда, стабилизированную электростатическим взаимодействием этих ионов (поэтому их т.пл. намного выше, чем т.пл. льда).

107Инертными, а затем благородными, эти газы названы за их крайне низкую химическую активность. Это отражено и в их названиях: аргон – от греч. «инертный», неон – от «новый», ксенон – «странный», криптон – «скрытый».

108В 2000 году появилось сообщение о синтезе соединения HArY из Ar и HY (на твердой матрице при T=7,5K под действием УФ-излучения); где Y – М, Г или органический радикал (но выше 50К они разрушаются). Предполагают, что этим методом удастся получить также HNeF и даже HHeF.

109Напомним: заполнение ns-подуровня прежде, чем (n-1)d-орбиталей, (по правилу Клечковского) объясняется высокой шаровой симметрией s-орбиталей [3].

110Когда заполненывсеd-орбитали по одному электрону, иливсе- по два электрона, то симметрияdподуровняблизка к шаровой, что и обеспечивает повышенную устойчивость этих электронных конфигураций.

111Кайносимметричными (что значит, имеющиминовуюсимметрию) называются подуровни, которые заполняются электронамивпервые: 1s-, 2p-, 3d- и 4f-орбитали, - и поэтому электроны на таких подуровняхособенно прочносвязаны с ядром. Как следствие, радиусы соответствующих орбиталей особенно малы, и потому эти орбитали имеют (сравнительно с аналогичными орбиталями более высокого уровня)оченьвысокуюэлектроннуюплотность.

112По некоторым литературным данным величина орбитального радиуса атома возрастает лишь при переходах от ванадия к хрому (имеющего конфигурацию d⁵s¹) и от никеля к меди (d¹⁰s¹).

113Значение I₁при переходе от первой декады ко второй – увеличивается в IV, V, VI подгруппах и подгруппе никеля.

114Кластер в переводе с английского означает «группировка» или «рой».

115См. раздел «Галиды» в главе «p-Элементы IV группы».

116Наибольший блеск имеют Pd, Rh и особенно Ag. Серебро отражает 95% падающего света, поэтому используется для изготовления зеркал.

117Обычный красный цвет меди обеспечивает оксидная пленка (Cu₂O) на ее поверхности.

118Пластина золота толщиной 0,8 мк просвечивает сине-зеленым цветом.

119Пластичность обусловленаненарушаемостьюметаллической связи при смещении одних слоев атомов решетки относительно других в процессе механического воздействия на металл. Это характеристика обратная хрупкости.

120В подгруппе меди минимальное значение т.пл. имеет серебро вследствие особой устойчивости подуровня

121d¹⁰.

122Низкие значения электропроводности Hg и ее температуры плавления объясняются особой устойчивостью 6s²-подуровня вследствие f-сжатия, что снижает какделокализациюэлектронов, так и степень их участия вмежатомномсвязывании.

123Многие области применения d-металлов, а также соединения d-элементов оговариваются при описании ихсоответствующихсвойств в других разделах данной темы.

124Предполагают, что при обработке металла концентрированной азотной кислотой пассивация может идти и за счет сорбции на его поверхности нитрат-ионов или кислорода.

125На поверхности сплавов нихром (содержащих 60-80% Ni; 10-25% Cr; 1-26% Fe и др.) образуется защитная

(от коррозии) пленка из NiFe₂O₄или NiCr₂O₄.

126За счет пассивации поверхности серебра его хлоридом, Ag практически не растворяется в «царской водке».

127Подчеркнем, что при доступе О₂расплав щелочи действует на Pt, из которой обычно делают тигли для осуществления высокотемпературных процессов. Поэтому щелочное сплавление проводят в серебряной посуде, а также в железной, тоже достаточно устойчивой к щелочам.

128Пирофорные вещества - в переводе с греческого «огонь несущие»; т.к. они загоряются при пересыпании на воздухе.

129Устойчивость состояния d³(если к.ч. равна 6, что наиболее характерно для d-элементов) объясняется теорией кристаллического поля.

130Способность образовывать анионные комплексы – это проявлениенеметаллическихсвойств Э; и они тем менее выражены, чем меньше Э.О. ц.а. А у элементов подгруппы скандия значение Э.О. минимальны (среди d-элементов), а значит, наименьшая способность к образованию ковалентных (а не ионных) связей с L.

131Напоминаем: устойчивость комплексов (при прочих равных) тем больше, чем выше ст.ок. ц.а.

132Напоминаем:π-дативным называется донорно-акцепторное взаимодействие (типа 2:0), при которомπдонором электронной пары является ц.а., аπ-акцептором – лиганд.

133При этом и s-электроны переходят на d-подуровень.

134Благодаря склонности Ce(III) и Ce(IV) к взаимным переходам возможна фотохимическая реакция разложения H₂O на H₂и O₂под действием солнечного излучения в растворе смеси перхлоратов Ce(III) и Ce(IV), подкисленном хлорной кислотой.

135Диоксокатион устойчив за счет тройной связи между U и каждым атомом кислорода, причем 3-я связь образована по донорно-акцепторному механизму.

131