7. Розраховують довжину молекули ПАР та її"посадкову площу" за рівняннями (7.10) та (7.11).

Питання для самоперевірки

1.Наведіть визначення поверхневого натягу. Фізичний зміст сили поверхневого натягу та одиниці вимірювання.

2.Поверхневий натяг чистих рідин. Як залежить поверхневий натяг від температури?

3.Чим пояснюється сферична форма крапель рідини?

4.Методи вимірювання поверхневого натягу.

5.Дати визначення поняттям“адсорбція” та “поверхнево-активна речовина”.

6. Наведіть та проаналізуйте основне рівняння ізотерми адсорбції Гіббса.

7.Що таке поверхнева активність і як її визначити?

8.Поясніть метод побудови ізотерми адсорбції Гіббса за ізотермою поверхневого натягу.

9.Поняття про ПАР: приклади; будова молекули ПАР.

10.Дайте характеристику поверхнево-активним і поверхнево-інактивним речовинам.

11.Сформулюйте та поясніть правило Дюкло–Траубе.

12.Рівняння Ленгмюра. Як графічно визначити сталі рівняння Ленгмюра?

13.Наведіть розрахунок граничної адсорбції.

14.Наведіть розрахунок довжини молекули ПАР та площі, що її займає

ця молекула на поверхні поділу фаз.

Лабораторна робота № 8

АДСОРБЦІЯ НА МЕЖІ ПОДІЛУ ТВЕРДЕ ТІЛО – РІДИНА. ОБЧИСЛЕННЯ ПИТОМОЇ ПОВЕРХНІ АДСОРБЕНТУ

Мета роботи – навчитися експериментально визначати адсорбцію ПАР на активному вугіллі та розраховувати питому поверхню адсорбенту.

Теоретичні відомості

Адсорбція – це процес накопичення молекул розчиненої речовини або газу на поверхні поділу фаз. Він супроводжується енергетичною зміною системи– виділенням або поглинанням теплоти. Цей процес відбувається самовільно, оскільки в результаті його проходження знижується поверхневий натяг на межі поділу фаз і зменшується вільна поверхнева енергія. Речовина, на поверхні якої відбувається адсорбція, називається адсорбентом, а речовина , що накопичується – адсорбтивом (адсорбатом).

57

Залежно від агрегатного стану адсорбенту та адсорбтиву розрізняють три типи адсорбції: адсорбцію газу на поверхні твердого тіла, розчиненої речовини на межі поділу рідина – газ та адсорбцію розчиненої речовини на межі тверде тіло – розчин.

Графічна залежність кількості адсорбованої речовини від рівноважного тиску Г=f(P) або від концентраціїГ=f(С) при сталій температуріназивається

ізотермою адсорбції.

Накопичення молекул на твердому адсорбенті може бути чисто фізичним процесом (фізична адсорбція) або супроводжуватись хімічною реакцією на поверхні адсорбенту – хімічна адсорбція (хемосорбція).

Хемосорбція – хімічний процес, який потребує значної енергії активації, через це збільшення температури сприяє хемосорбції.

І. Ленгмюр створив і обґрунтував теорію мономолекулярної адсорбції газів на твердому адсорбенті, припустивши, що активні центри рівномірно розподілені на поверхні і адсорбція локалізована.

Рівняння ізотерми адсорбції Ленгмюра має вигляд

Г =	Г	C	(8.1)
		¥ А + C

де Г – адсорбція, моль/м2 ; Г∞ – гранична адсорбція (ємність моношару); А

– стала, що характеризує поверхневу активність адсорбтиву; С – рівноважна концентрація, моль/л.

Для визначення сталих А і Г∞ рівняння Ленгмюра для адсорбції можна привести до рівняння прямої і записати у вигляді:

	C	=		А	+		1	С	(8.2)
				Г ¥
	Г					Г ¥
Пряма, побудована в координатах С/Г=f(С) не проходить через початок
координат (рис. 7.3) і відтинає			на		вісі		відрізок, що дорівнює		А . Гранична
									Г ¥

адсорбція Г∞ визначається за котангенсом кута нахилу прямої до вісі абсцис:

Г∞=ctga.

При адсорбції з розчинів на твердих адсорбентах прийнято розрізняти молекулярну адсорбцію, тобто адсорбцію неелектролітів , коли речовина адсорбується у молекулярному стані, та іонну адсорбцію, коли вибірково адсорбується один з іонів електроліту.

При молекулярній адсорбції молекули розчиненої речовини і розчинника здатні до адсорбції на твердій поверхні і можуть адсорбуватись одночасно. Переважна адсорбція тих чи інших молекул буде визначатися їх здатністю зменшувати вільну поверхневу енергію на межі поділу адсорбент– розчин. Речовина, яка більшою мірою знижує значення поверхневої енергіїs адсорбенту, буде адсорбуватися переважно в більших кількостях.

Згідно теорії Ленгмюра адсорбція на твердих адсорбентах проходить не на всій поверхні, а тільки на адсорбційно-активних центрах з надлишком вільної поверхневої енергії. Тому, необхідно підбирати адсорбент, який не взаємодіє з розчинником.

58

Молекулярна адсорбція залежить від природи							адсорбенту		в	тому
середовищі, в якому розчинені молекули адсорбтиву. Полярні								адсорбенти –
глина, силікагель, алюмогель, цеоліти – добре						змочуються		водою. Такі
адсорбенти	краще адсорбують поверхнево-активні					речовини	з	вуглеводневих
(неполярних) середовищ, оскільки взаємодія між полярним адсорбентом і
вуглеводневим середовищем незначна. Неполярні адсорбенти – вугілля, тальк –
краще адсорбують речовини з водних розчинів.
Такий вплив на адсорбцію природи адсорбенту, адсорбтиву і середовища
підпорядковується		правилу вирівнювання полярностей Ребіндера– процес
адсорбції йде в бік вирівнювання полярностей фаз ітим сильніше, чим більша
початкова	різниця		полярностей. Іншими		словами – речовина				буде
адсорбуватись		на	поверхні	адсорбенту, якщо		своєю		присутністю		в
поверхневому шарі вона зменшує різницю полярностей .фазЧерез це для
адсорбції, наприклад, оцтової кислоти з води слід використовувати неполярний
адсорбент – вугілля, тальк; а для адсорбції її з неполярного середовища–
бензолу, толуолу – полярний адсорбент – силікагель, алюмогель.
Адсорбцію на порошкоподібному адсорбенті можна розрахувати таким
чином. Якщо в розчин об’ємом V з початковою концентрацією ПАР С0 всипати
пористий	порошкоподібний адсорбент(активоване					вугілля)	масою m,		то

частина ПАР із розчину буде адсорбуватися на твердій поверхні. В результаті
концентрація речовини в			розчині	знизиться		доСр, величина надлишкової
(гіббсівської) адсорбції буде:				( C 0 - C р ) ×V
			Г =					(8.3)
				m
Дане рівняння показує кількість ПАР, що адсорбувалися на поверхні
твердого тіла. Адсорбція буде виражатися в моль/кг.
Орієнтація молекул ПАР на межі розділу тверде тіло – рідина буде
відбуватися згідно правила вирівнювання полярностей Ребіндера. На межі
вугілля	(неполярна фаза)		з водою (полярна фаза)				адсорбційний	шар
молекул	ПАР	орієнтується		гідрофільною			частиною	до .	рідин
Адсорбційний шар молекул ПАР вкриває тверду поверхню і								надає	їй
полярні властивості (Рис.8.1,а). Таким чином, межа поділу неполярне
тверде тіло – полярна рідина в результаті адсорбції замінюється на межу
поділу	полярна	частина	адсорбційного		шару		на твердій	поверхні–

полярна рідина. Відбулося вирівнювання полярностей фаз: неполярно – полярна межа стала полярно – полярною.

Рис. 8.1. Схема орієнтації молекул ПАР на межі фаз різної природи

59

Розглянемо другий приклад, коли гідрофільна поверхня твердого тіла (силікагель) контактує з неполярною рідиною(бензол) (рис. 8.1,б). При цьому молекули ПАР орієнтуються навпаки– гідрофобна, неполярна, вуглеводнева частина повернена в сторону неполярного бензолу, а гідрофільна – в сторону

полярного силікагелю. І			вихідна границя		поділу	полярне		тверде		–тіло
неполярна	рідина	в	результаті	адсорбції		замінюється			на	неполярни
адсорбційний шар твердої поверхні – неполярна рідина.
Отже всі полярні гідрофільні поверхні повинні добре адсорбувати ПАР з
неполярних або слабополярних рідин, навпакиі,						неполярні		гідрофобні
поверхні добре адсорбують ПАР з полярних рідин. З ростом молекулярної
маси ПАР здатність до адсорбції зростає, тобто тут також діє правило Траубе.
У гомологічному ряду органічних речовин/кислот,						спиртів/		адсорбційна
здатність збільшується у міру зростання довжини вуглеводневого ланцюга.
Значення адсорбції при переході від одного							гомолога		до	наступног
збільшується	в 1,5	рази.	На молекулярну		адсорбцію		впливає		пористість

адсорбенту та розмір його пор.

Завдання на виконання роботи

1.Провести адсорбцію на межі поділу фаз активне вугілля– розчин органічних кислот.

2.Розрахувати адсорбцію Г в молях на1 г адсорбенту для п’яти досліджуваних концентрацій.

3. Побудувати експериментальну ізотерму адсорбції в координатах

Г=f(Со).

4. Побудувати пряму в координатах C0 = f(C0 ) для знаходження граничної

Γ

адсорбції графічним розв’язанням рівняння Ленгмюра.

5. Обчислити питому адсорбційно-активну площу поверхні адсорбенту

Sпит [м2/г].

Прилади, лабораторний посуд та реактиви

Терези технічні, хімічні склянки, органічні кислоти, активне вугілля, піпетки, 0,1 Н розчин NaOH, фенолфталеїн, лійки, фільтрувальний папір.

Порядок виконання роботи

1. Для виконання роботи готується розчин будь-якої органічної кислоти п¢яти різних концентрацій послідовним розведенням . вдвічіПочаткові концентрації для кислот: оцтової – 0,2 – 0,4 Н, масляної – 0,25 Н, валеріанової – 0,3 Н, лимонної – 0,25 Н, щавлевої – 0,1 Н.

Беруть п¢ять сухих колб. У першу наливають50 мл вихідного розчину кислоти, в інші по 50 мл дистильованої води. Після цього в другу колбу вносять ще 50 мл вихідного розчину кислоти, вміст добре струшують, відбирають 50 мл

60