1.8. Классификация кристаллов по типу химической связи

В атомной структуре материалов встречается несколько типов связей, что дает возможность систематизировать разнообразные кристаллы и по этому признаку. Рассмотрим наиболее важные из них (рис.16).

Ионные кристаллы. Для них характерна ионная связь, обусловленная переходом электронов от одного атома к другому и как результат - электростатическое притяжение между положительными и отрицательными ионами (рис.16а). Это весьма прочная, направленная связь, ограничивающая движение электронов, она характерна для солей и оксидов (NaCl, MgO, LiF и т.д.), но нет ни одного чистого элемента с такой связью. Ионным кристаллам свойственна малая электропроводность при низких температурах, которая возрастает при нагреве. При этом электрический ток в ионных кристаллах обеспечивается путем направленного потока ионов (ионная проводимость).

Ковалентные кристаллы. В этих кристаллах действует ковалентная (или гомеополярная) связь, возникающая в результате того, что электроны, находящиеся на внешней оболочке, примерно равномерно поделены между соседними атомами (рис.16б). Тем самым каждый атом связан с соседом общей парой валентных электронов. Силы притяжения в этом случае слабее, чем при ионной связи. Однако, ковалентная связь является сильно направленной, она прочно фиксирует взаимное расположение атомов. Ковалентные кристаллы характеризуются высокой температурой плавления, большой твердостью и малой

электропроводностью, которая, как и у кристаллов с ионной связью, растет с повышением температуры. Однако у ковалентных кристаллов электропроводность обусловлена электронными процессами, т.е. связана с направленным движением электронов.

Характерными примерами материалов с подобным типом связи являются алмаз (т.е. углерод), а также такие элементы как кремний, германий и др.

Металлические кристаллы. Металлическая связь возникает, когда атомы в решетке максимально плотно упакованы (модель жестких шаров). В результате электрические поля атомных ядер перекрываются. Электроны, находящиеся на внешних сферах атомов, под действием этих полей теряют связь со своими атомами и становятся обобществленными ("свободными"). В результате решетка металлического кристалла представляет собой каркас из закономерно расположенных в пространстве положительных ионов, погруженный в "газ" из свободных электронов (рис.16в). В этом случае отсутствует направленная связь, электроны сравнительно легко перемещаются в решетке, обеспечивая хорошую тепло- и электропроводность.

Металлическая связь напоминает ковалентную, поскольку в обоих случаях валентные электроны становятся общими. Однако существенное различие состоит в том, что в металлических кристаллах связывающие электроны не привязаны к паре взаимодействующих атомов, а "размазаны" по всему объему. При этом отличительная особенность металлических кристаллов - у них электропроводность падает с повышением температуры, или, как говорят, они имеют отрицательный температурный коэффициент электропроводности.

Именно по этому признаку принято разделять вещества на

металлы и неметаллы (или металлоиды) - по разной

температурной зависимости электропроводности, у первых она растет при

понижении температуры, а у вторых при нагреве (рис.17). Поэтому металлы

можно определить как вещества с электронной проводимостью,

возрастающей с понижением температуры. Соответственно неметаллы - это

35

химические элементы, не обладающие свойствами, характерными для металлов. К ним относятся, например, газы (H, N, O, F, Cl, инертные газы), некоторые твердые тела (B, C, Si, P, S, As и др.).

ф-ф •<§ • ф\ф .

Dioxo:

ф .<§>• ф

	ш
ш		ш
	ш
ш		TTj
	ш	г)

б)

в)

Рис. 16. Типы химической связи атомов: а) - ионная; б) - ковалентная; в) - металлическая; г) - молекулярная

Число элементов, являющихся металлами, весьма обширно - это Li, Na, Cs, Cu, Ag, Au и другие элементы.

Молекулярные кристаллы. В узлах кристаллической решетки находятся устойчивые молекулы, причем внутри молекул атомы связаны сильно. Однако между самими молекулами силы взаимодействия являются слабыми (так называемые силы Ван дер Ваальса или силы поляризационного взаимодействия) и осуществляются за счет определенного смещения центров электрических зарядов в целом нейтральных молекул и их кулоновского притяжения (рис.16г). Такая связь наблюдается, например, в твердом водороде, а также в отвердевших инертных газах.

Температура

Рис. 17. Температурная зависимость электропроводности металлов (1) и неметаллов (2)

Молекулярные кристаллы имеют низкую температуру плавления и легко сублимируют - переходят из твердого состояния в газообразное, минуя жидкую фазу.

Некоторые кристаллы занимают промежуточное положение между этими "идеальными" типами. Например, существуют твердые фазы, которые обладают металлической проводимостью и другими свойствами, характерными при наличии металлической связи, но в то же время похожи на ковалентные кристаллы. Так, ряд казалось бы известных элементов, традиционно относимых к привычным металлам, в чистом виде таковыми, строго говоря, признать нельзя. Это обусловлено тем, что у них, помимо очевидной металлической связи, в заметной степени фиксируется и ковалентная. К числу подобных материалов относятся Fe, Cr, Mo, Co и некоторые другие элементы.