Билет 12

1 Знак эдс.

Е = _п - _л.

Следовательно, знак ЭДС устанавливается по положению потенциала правого электрода относительно левого и может быть как положительным, так и отрицательным.

За направление тока принимают движение положит. зарядов

ЭДС считается положительной, если при замыкании гальванического элемента на внешнее сопротивление электрический ток, за направление которого принимается движение положительных зарядов, течет в электролите (по внутренней цепи) от левого электрода к правому. (ЭДС «+»)

Электрохимический ряд напр. в 12ВОПРОСЕ (Можно отметить, что более отрицат. нах в окисленном состоянии и более активны,на катоде восст. более полож. элементы, все кто стоит до Н будут окисляться Н)

2электрохим восст-е мет.катодные р-и. катодные р-и:

Me^z+ x H₂O + ze = Me + x H₂O

MeA_x ^(z-x) + ze = Me + xA^-

Катодное выделение металла имеет ряд особенностей:

1. В ходе электролиза поверхность катода не постоянна, а непрерывно изменяется вследствие осаждения металла. Надо различать кажущуюся плотность тока, то есть силу тока на единицу геометрической видимой поверхности и истинную, то есть отношение силы тока к активной поверхности осадка.

2. Неустойчивость во времени потенциала катода. Изменения потенциала могут быть связаны с изменением активной поверхности катода (истинной плотностью тока), с изменением перенапряжения при осаждении металла.

3. Примеси ПАВ различных окислителей (например, растворённого кислорода) в электролите изменяют характер роста осадка, величину поляризации.

4. Наличие сопряжённых процессов, например, выделение водорода, изменяют рН раствора вблизи поверхности электрода, что может привести к гидролизу солей и влиять на ход электроосаждения металла.

При осаждении металла на инертном катоде зависимость поляризации от времени при постоянной силе тока может иметь следующий вид:

В нач потенц быстро сдвиг-ся в отриц сторону от равновесного знач,проходит ч/з макс(точ А) затем устанавл

На некотором знач-и.После отключ тока(точВ) потенц приним равновесн знач.В(точ А) м/но увид обр-е зародыша.

3. Концентрационные цепи с расплавленными солями.

В концентрационных цепях токообразующий процесс обусловлен различием в концентрациях соответствующего компонента в полуэлементах цепи.

⁽⁺⁾ Ag|AgNO₃, (NaNO₃) | | AgNO₃, (NaNO₃) | Ag, ^(-)

α₁ α₂

Пусть α₁ > α₂; E = ln

Токообразующим процессом будет переход AgNO₃ из раствора с большей С в раствор с меньшей С.

Ток будет течь пока α не станут одинаковыми и ЭДС = 0

Если α₁ и ЭДС известно, тогда α₂ можно найти из E = - ln α₂

Если два сплава Ме различной С поместить в качестве электродов в расплавленный электролит, содержащий ионы одного из Ме, то получится цепь амальгамного типа

^(-) Cd(Pb) | CdCl₂ | Cd(Pb) ⁽⁺⁾

α₁ > α₂

то φ_л > φ_п (т.к. активность Cd одинаковы)

Е = φ_прав – φ_лев =

будет переход Cd из сплава с большей α₁ в сплав с меньшей α₂

α₁=1, то найдем α₂ из E = - ln α₂ > 0