Билет 10

1 Вывд т/д выраж для равновесн эдс

_AA + _BB = _LL + _MM

Электрическая работа (энергия) будет равна произведению Е zF (перемещение заряда по замкнутому контуру под действием ЭДС). Тогда

G = - Е zF

G = _i_i

_i = _i⁰ + RT ln a_i

G = _i⁰_i + RT ln a_i

G = _i⁰_i + RT ln

_i⁰_I = - RT ln K_р – связь _i⁰_i с Кр

Используя все уравнения получаем:

E = ln K_р - ln

E = E⁰ - ln

E⁰ –стандартная ЭДС электрохимической системы. (ур-е Нернста)

2 Влияние адсорбции на форму экк.

Налич пав изменяет форму экк,адсорбир-е пав пр-с самопроиз след работа этого пр-са+ и приводит к уменш пов-го наяжения.влияние анионов:макс снижается и смещ-ся в сторону отриц потенц.Сдвиг потенц н.з связван с возник скачка потенц м/ду слоем адсорбированных анионов и притянутых к ним катионам.Влияние орг в-в:макс сниж-ся ,снижение бол чем выше концентр пав,в области выс зарядо экк совпадают.вл-е катионов:смещ макс в сторону пол зарядов.

3Обр-е новой мет фазы на эл-де.

Это откл-е-фазовое перенапряж или перенапряж-е критсталлизации.оно возник потому что необходимы затраты энергии на обр-е кристалла в первые моменты времени.Зависимость фазового перенапр от плотности тока м/т иметь разный вид в зависимости от вида обр-ся зародыша.Обр-е электролит осадков ме опр-ся скоростями 2–х параллельно протек-х пр-в:1)появл-е центров критс на катоде хар-ся скоростью появл центров крист-ции2) рост обр-ся зародышей хар-ся скоростью роста.скор ЦК больше скор ре-и-мелко крист-е осадки,наоборот_ккрупнокрист-е осадки

11 Билет

1. Уравнение Гиббса-Гельмгольца

G = Н - ТS Н = G + ТS S = -

уравнение Гиббса-Гельмгольца:

Е = - +Т S = zF , -температурный коэффициент ЭДС. характеризует изменение энтропии в ходе соответствующей химической реакции

2. Частные случаи электрохим перенапряжения

1. Потенциал электрода равен его равновесному значению  = _r. Тогдаi = 0; ;

Решение последнего уравнения относительно _r даёт уравнение Нернста для обратимого электродного потенциала =

2. Система незначительно отклоняется от равновесия, перенапряжение невелико ( < 25 мВ) zF < RT. В этом случае каждую экспоненту можно разложить в ряд и ограничится двумя первыми его членами тогда

3. Система существенно отклоняется от равновесия и через неё проходит значительный ток. Если , то есть протекает катодный процесс, то вторым частным током можно пренебречь i =

откуд  = a + b lg i уравнение Тафеля. Для случая когда i = i_a = получим уравнение Тафеля для анодного процесса  = a_a + b_a lg i

3 влияние природы мет,анионного и катионного со-ва эл-та на хар катодного осадка мет.

Все металлы можно условно разделить на три группы:

1) выделяющиеся из водных растворов с очень малым перенапряжением. Для них характерны неустойчивость потенциала во времени, сложный характер роста катодного осадка и другие особенности, свойственные процессу катодного выделения металла. При промышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки с крупными зёрнами. Ток обмена для этих металлов очень велик. Скорость реакции лимитируется стадией диффузии.

2) образуют более тонкие осадки, имеют меньшие токи обмена и большее перенапряжение.

3)Наибольшая величина перенапряжения и наим токи обмена. Они выделяются на катоде в виде плотных тонкокристаллических осадков. В стационарных условиях общее перенапряжение обусловлено перенапряжением разряда и диффузии.